[發(fā)明專利]固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定植物源性食品中雙胍辛胺殘留量的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110700762.2
• 申請(qǐng)日: 2021-06-17
• 公開（公告）號(hào): CN113419022B
• 公開（公告）日: 2023-03-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 秦富;汪文龍;司露露;蔡翔宇;梁宇;蘇華;韋濤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南寧海關(guān)技術(shù)中心
• 主分類號(hào): G01N30/88
• 分類號(hào): G01N30/88
• 代理公司: 南寧新途專利代理事務(wù)所(普通合伙) 45119
• 代理人: 但玉梅

本發(fā)明提供固相萃取?液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定植物源性食品中雙胍辛胺殘留量的方法，屬于食品檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域。固相萃取前進(jìn)行樣品的提取是稱取處理好的待測(cè)試樣，置于塑料離心管中，加入乙酸水和二氯甲烷，振蕩提取，再離心得上清液；凈化是活化平衡固相萃取柱，取上清液過(guò)固相萃取柱，先后加入水和甲醇林洗小柱，再用甲酸乙腈洗脫并收集至塑料離心管中；氮?dú)獯抵两桑尤爰姿崴ㄈ荩﹥x器分析；再采用液相色譜儀對(duì)化合物進(jìn)一步分離，采用質(zhì)譜儀對(duì)分離后的檢測(cè)液進(jìn)行定性分析和定量分析。該方法適用于沃柑、菠蘿蜜、生菜、黃瓜、糙米、杏仁、茶葉等植物源性食品中雙胍辛胺的殘留量檢測(cè)和定量，具有快速、準(zhǔn)確、靈敏、且毒性低的特點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及食品檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定植物源性食品中雙胍辛胺及其雙胍鹽(包括雙胍三辛烷基苯磺酸鹽和雙胍三辛乙酸鹽)殘留量的方法。

背景技術(shù)

雙胍辛胺是一種廣譜性殺真菌劑，具有觸殺和預(yù)防作用，對(duì)大多數(shù)由子囊菌和半知菌引起的真菌病害有良好的效果。雙胍三辛烷基苯磺酸鹽(Iminoctadine tris(albesilate))和雙胍三辛乙酸鹽(Iminoctadine triacetate)均是其最常見的鹽類殺菌劑，廣泛應(yīng)用于柑橘、蘋果、番茄、生菜等水果蔬菜的病害防治和防腐保鮮。雙胍辛胺屬于中等毒性農(nóng)藥，對(duì)水生生物有極高毒性，若因大量使用而釋放至環(huán)境中可能對(duì)環(huán)境和人體產(chǎn)生不良影響。因此，各國(guó)均制定了雙胍辛胺的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763-2019規(guī)定了雙胍三辛烷基苯磺酸鹽在水果蔬菜中的最大殘留限量為0.2～3mg/kg，歐盟規(guī)定雙胍辛胺在柑橘水果中的殘留量不能超過(guò)0.05mg/kg，日本規(guī)定水中雙胍三辛乙酸鹽不能超過(guò)6μg/L。然而，由于雙胍辛胺極性較強(qiáng)，穩(wěn)定性較差，并且容易受樣品基質(zhì)及各種實(shí)驗(yàn)材料器具的吸附和干擾，導(dǎo)致雙胍辛胺檢測(cè)較為困難。目前，國(guó)際上常采用液相色譜-柱后衍生熒光檢測(cè)法，該方法操作復(fù)雜、靈敏度低、重現(xiàn)性差，難以滿足雙胍辛胺的痕量檢測(cè)和定量要求。

公開號(hào)為CN103983723B的中國(guó)發(fā)明公開了一種水果蔬菜中雙胍辛胺殘留量檢測(cè)方法，是將樣品采用化學(xué)試劑提取、羧甲基甲硅烷基化硅膠小柱凈化得到試驗(yàn)溶液，使用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行檢測(cè)。該方法需要大量樣品(100g)；需要經(jīng)過(guò)預(yù)處理、重復(fù)提取、液液萃取、減壓濃縮等復(fù)雜的提取步驟，而且需要用到大量的鹽酸胍、三乙胺、正丁醇、正己烷、硫酸鹽等易燃、易爆、有毒、有害的危險(xiǎn)化學(xué)品試劑；同時(shí)質(zhì)譜方法采集的是雙胍辛胺較不穩(wěn)定且響應(yīng)較差的單電荷母離子及其子離子。因此，該方法在實(shí)踐中檢測(cè)步驟復(fù)雜、消耗大量危險(xiǎn)化學(xué)品而且檢測(cè)的靈敏度和重現(xiàn)性較差，并不適合推廣使用，本領(lǐng)域技術(shù)人員還需要研究出一種不僅經(jīng)濟(jì)、環(huán)保，而且簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、靈敏的檢測(cè)方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的發(fā)明目的在于：針對(duì)上述存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定植物源性食品中雙胍辛胺殘留量的方法，適用于水果、蔬菜、糧谷、堅(jiān)果和茶葉等植物源性食品中雙胍辛胺、雙胍三辛乙酸鹽和雙胍三辛烷基苯磺酸鹽的殘留量檢測(cè)和定量，該方法具有簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、靈敏、且毒性低的特點(diǎn)。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

固相萃取-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定植物源性食品中雙胍辛胺殘留量的方法，包括以下步驟：

(1)樣品處理

樣品準(zhǔn)備：取植物源食品試樣，除去非可食部分的果皮或殼后，用均質(zhì)器或研磨儀將試樣絞碎研磨成均勻細(xì)碎的試樣，備用；所述植物源食品試樣包括但不限于水果、蔬菜、糧谷、堅(jiān)果和茶葉；

提取：稱取適量處理好的試樣，置于塑料離心管中，加入弱酸性水溶液和二氯甲烷，振蕩提取，再進(jìn)行離心處理，得上清液備用；

凈化：活化平衡WCX固相萃取柱，取部分上清液通過(guò)所述固相萃取柱；先后加入水和甲醇林洗小柱；再用10Vol％甲酸乙腈洗脫并收集至塑料離心管中；氮?dú)獯抵两桑尤?.2Vol％甲酸水定容至1mL，渦旋混勻，過(guò)0.22μm針式濾器，裝入塑料進(jìn)樣瓶，供后續(xù)儀器分析；