[發(fā)明專利]一種環(huán)己酮肟的精制提純方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110697089.1
• 申請(qǐng)日: 2021-06-23
• 公開（公告）號(hào): CN113292450A
• 公開（公告）日: 2021-08-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任成韻;張彥峰;岳賢巍;姚奎;于進(jìn)玉;劉毅;石峰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東方明化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C249/14
• 分類號(hào): C07C249/14;C07C251/44
• 代理公司: 北京金信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11225
• 代理人: 李雪芹;嚴(yán)彩霞

本發(fā)明涉及一種環(huán)己酮肟的精制提純方法。所述方法包括以下步驟：采用甲苯對(duì)環(huán)己酮肟的水溶液進(jìn)行萃取得到環(huán)己酮肟的甲苯溶液，對(duì)環(huán)己酮肟的甲苯溶液進(jìn)行降溫處理，結(jié)晶析出環(huán)己酮肟晶體，以及對(duì)環(huán)己酮肟晶體進(jìn)行離心干燥處理，制得純度為99.95wt％以上的環(huán)己酮肟固體。所述環(huán)己酮肟的精制提純方法具有減少能源消耗且提純效率高的優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種尤其是在己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中的中間體環(huán)己酮肟的精制提純方法。

背景技術(shù)

己內(nèi)酰胺是現(xiàn)今有機(jī)化工生產(chǎn)的重要材料，工業(yè)己內(nèi)酰胺可用于生產(chǎn)尼龍纖維、工程塑料和合成藥物等。環(huán)己酮氨肟化法是生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的一種工藝方法，其主要工藝流程為環(huán)己酮在叔丁醇介質(zhì)中與氨、雙氧水進(jìn)行氨肟化反應(yīng)，生成中間體環(huán)己酮肟；環(huán)己酮肟經(jīng)貝克曼重排生成己內(nèi)酰胺。

中間體環(huán)己酮肟質(zhì)量的優(yōu)劣，成為影響己內(nèi)酰胺質(zhì)量的關(guān)鍵。在氨肟化法制備己內(nèi)酰胺中，精制提純環(huán)己酮肟工藝如下：先將環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)制得的環(huán)己酮肟水溶液送入甲苯萃取工序，經(jīng)甲苯萃取形成甲苯環(huán)己酮肟混合溶液(以下簡(jiǎn)稱為環(huán)己酮肟的甲苯溶液)，再將環(huán)己酮肟的甲苯溶液減壓蒸餾除去甲苯，最終制得純度較高的環(huán)己酮肟。上述環(huán)己酮肟精制提純方法，僅通過蒸餾的方式將甲苯氣化從甲苯肟中分離出去，而較多的高沸點(diǎn)雜質(zhì)(相同條件下沸點(diǎn)大于環(huán)己酮肟的雜質(zhì))會(huì)殘留在環(huán)己酮肟中，此外高溫蒸餾的過程中，環(huán)己酮肟的甲苯溶液中會(huì)有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生，產(chǎn)生新的雜質(zhì)，致使最終制得環(huán)己酮肟中雜質(zhì)種類和含量都較多，環(huán)己酮肟的純度較低。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是建立一種環(huán)己酮肟的精制提純方法，所述方法能夠高效去除環(huán)己酮肟中高沸點(diǎn)雜質(zhì)，避免化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生，有效減少雜質(zhì)的種類和含量，并制得較高純度的環(huán)己酮肟。

因此，本發(fā)明提供了一種環(huán)己酮肟的精制提純方法，其包括以下步驟：

1)采用甲苯對(duì)環(huán)己酮肟的水溶液進(jìn)行萃取，制得溫度在50℃以上、環(huán)己酮肟含量為60wt％以上的環(huán)己酮肟的甲苯溶液，以及

2)對(duì)步驟1)中的環(huán)己酮肟的甲苯溶液進(jìn)行降溫處理，采用降溫結(jié)晶方式結(jié)晶析出環(huán)己酮肟晶體，以及

3)對(duì)環(huán)己酮肟晶體進(jìn)行分離干燥處理，制得純度為99.95wt％以上的環(huán)己酮肟固體。

在具體實(shí)施方式中，在步驟1)中，所述環(huán)己酮肟的水溶液中環(huán)己酮肟的含量在90wt％以上。

在具體實(shí)施方式中，在步驟1)中，所述甲苯萃取溫度為50-80℃。

在具體實(shí)施方式中，在步驟1)中，所述甲苯萃取時(shí)間為10-30min。

在具體實(shí)施方式中，在步驟1)中，在甲苯萃取過程中，甲苯：環(huán)己酮肟的水溶液的體積比為1：(1-3)。

在具體實(shí)施方式中，在步驟1)中，所述環(huán)己酮肟的甲苯溶液中環(huán)己酮肟的含量為60-80wt％。

在具體實(shí)施方式中，在步驟1)中，所述環(huán)己酮肟的水溶液為環(huán)己酮氨肟化法制備己內(nèi)酰胺的工藝中的氨肟化反應(yīng)制得的環(huán)己酮肟的水溶液。

在具體實(shí)施方式中，在步驟2)中，所述降溫結(jié)晶為兩級(jí)以上的多級(jí)降溫結(jié)晶，特別是采用兩級(jí)的多級(jí)降溫結(jié)晶方式進(jìn)行結(jié)晶。

在具體實(shí)施方式中，在步驟2)中，所述環(huán)己酮肟的甲苯溶液初始溫度為50-80℃，例如55-80℃。

在具體實(shí)施方式中，在步驟2)中，所述環(huán)己酮肟的甲苯溶液降溫速率為10-40℃/h。

在具體實(shí)施方式中，在步驟2)中，所述環(huán)己酮肟的甲苯溶液通過一級(jí)結(jié)晶降溫至30-50℃，再通過二級(jí)結(jié)晶降溫至10-30℃。

在具體實(shí)施方式中，在步驟2)之后，還包括將結(jié)晶后所剩的低濃度環(huán)己酮肟的甲苯溶液循環(huán)回甲苯萃取工序的步驟。