[發(fā)明專利]一種負(fù)載型銅基催化劑的制備方法及應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110682309.3
• 申請日: 2021-06-20
• 公開（公告）號: CN113333004B
• 公開（公告）日: 2022-05-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李小年;趙佳;陳怡欣;岳玉學(xué)
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: B01J27/057
• 分類號: B01J27/057;B01J23/72;B01J37/02;B01J37/34;B01J37/16;C07C17/08;C07C21/06
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.一種負(fù)載型銅基催化劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)將前驅(qū)體溶于溶劑中，得到前驅(qū)體溶液；

(2)使前驅(qū)體溶液和多孔固體載體混合，在30～60℃恒溫箱中等體積浸漬10～180min后，微波輻射5～60min，微波功率為1000W～2000W，然后在40～60℃下真空干燥3～8h；最后用400～480nm藍(lán)光照射10～120min，得到負(fù)載型銅基催化劑；

其中所述的多孔固體載體為活性炭，所述的前驅(qū)體為銅鹽與硼化物助劑，所述負(fù)載型銅基催化劑中，銅負(fù)載量為0.5～30.0wt％，所述硼化物負(fù)載量為0.1～3.0wt％；所述的硼化物助劑選自TeB、AlB₂、HfB₂、TaB₂、CaB₂、BaB₆中的一種或多種；

或者所述的多孔固體載體為多孔硼化物載體，所述前驅(qū)體為銅鹽，所述負(fù)載型銅基催化劑中，銅負(fù)載量為0.5～30.0wt％；所述的多孔硼化物載體選自多孔TeB、AlB₂、HfB₂、TaB₂、CaB₂、BaB₆中的一種或多種。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的硼化物通過如下方法制備：

硼化物與擴(kuò)孔劑按照質(zhì)量比1-3：1混合，每10g混合物加入6-12g粘結(jié)劑，將粘結(jié)劑加入混合物中，攪拌均勻之后，置于100-140℃干燥箱中干燥12-36h，再置于馬弗爐中以5-15℃/min升溫至500-700℃進(jìn)行焙燒，焙燒時間為4～8h，得到多孔硼化物載體；

所述擴(kuò)孔劑選自下列至少一種：碳酸氫銨、甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、尿素、淀粉、蔗糖及其它水溶性聚合物；

所述粘結(jié)劑選自下列至少一種：有硅溶膠、鋁溶膠、粘土、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅、PVA、纖維素。

3.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述的多孔固體載體的比表面積為800～2000m²/g。

4.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述的銅鹽為氯化銅、硫酸銅、磷酸銅、硝酸銅中的一種或多種。

5.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述的溶劑為去離子水、無水乙醇、四氫呋喃、甲醇、丙酮、乙醚、環(huán)己烷、四氯化碳、苯中的一種或多種混合。

6.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，在50℃恒溫箱中等體積浸漬10～180min。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備方法制得的負(fù)載型銅基催化劑在乙炔氫氯化反應(yīng)中的應(yīng)用。

8.如權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于所述應(yīng)用具體為：在固定床反應(yīng)器內(nèi)，裝入所述負(fù)載型銅基催化劑，通入氯化氫、乙炔的混合氣，促使反應(yīng)進(jìn)行，生成氯乙烯。

9.如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于：反應(yīng)溫度為90～180℃。

10.如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于：所述的混合氣中，質(zhì)量比HCl/C₂H₂＝1.0～1.5/1，體積空速(GHSV)為15～2000h^-1。