本發明公開了一種β?乙酰氨基羰基化合物的電化學合成方法，本發明屬于化工技術領域，本發明采用綠色的電化學合成方式，通過電化學方法實現烯酰胺與甲酸酯、醛類化合物的氧化偶聯，可以簡單、高效、實用制備β?乙酰氨基羰基化合物，電化學方法無需添加額外的氧化劑、催化劑，本發明所述的方法提高了整個流程的原料利用率，降低了生產成本和生產過程中產生的“三廢”污染，更加綠色、環保，本發明具有廣泛的工業應用前景和經濟實用價值。
技術領域
本發明屬于有機合成技術領域，尤其是一種 β-乙酰氨基羰基化合物的電化學合成方法。
背景技術
β-乙酰氨基羰基化合物被廣泛地應用于天然產物或藥物分子中間體的合成中，同時可以經不對稱氫化反應轉化成手性β-氨基酸或者手性胺而這些光學活化合物作為蛋白質、多肽、和酶的結構組成單元在生命化學中也起著非常重要的作用，因此對于（ β-乙酰胺基）羰基化合物的合成引起人們廣泛關注，而且一些不飽和羧酸酯不僅是除草劑良好的載體，而且能提高除草活性。如（Z）-2-乙酰氨基肉桂酸、 β-乙酰氨基丙烯酸及其酯已被廣泛用做標準底物，評價手性加氫催化劑、新手性配體、水溶性催化劑、3d金屬Co、Ni等催化劑以及固載化手性催化劑。目前，此類前手性底物市場上不能直接購得，必須自行開發制備，造成不對稱催化加氫反應研究上的困難。因此，研究合成得到此類前手性底物對于不對稱催化具有重要的意義。以β-酮酯為原料與醋酸銨脫水縮合再乙酰化得到多取代（ β-乙酰氨基）羰基化合物（Stork?G,?Brizzolara?A,?Landesman?H,?et?al.?The?enamine?alkylationand?acylation?of?carbonyl?compounds[J].?Journal?of?the?American?ChemicalSociety,?1963,?85(2):?207-222、Kuehne?M?E,?Garbacik?T.?Relative?reactivitiesof?enamines?in?alkylation?reactions[J].?The?Journal?of?Organic?Chemistry,1970,?35(5):?1555-1558、Hodgson?D?M,?Bray?C?D,?Kindon?N?D,?et?al.?Synthesisand?C-alkylation?of?hindered?aldehyde?enamines[J].?The?Journal?of?organicchemistry,?2009,?74(3):?1019-1028.），但是該方法難以控制，過渡金屬催化的（ β-乙酰氨基）羰基化合物C-H鍵的芳基化反應制備多取代（ β-乙酰氨基）羰基化合物，但是該方法反應條件復雜，底物適用種類少，羅德平等通過鐵金屬催化烯酰胺的C-H鍵酯羰基化反應來制備（Ding?R,?Zhang?Q?C,?Xu?Y?H,?et?al.?Preparation?of?highly?substituted?( β-acylamino)?acrylates?via?iron-catalyzed?alkoxycarbonylation?of? N-vinylacetamides?with?carbazates[J].?Chemical?Communications,?2014,?50(79):11661-11664.）但催化劑制備成本昂貴反應復雜收率不高，劉鐵良等開發了一種合成2-乙酰氨基苯基丙烯酸和2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯的新方法，不對稱催化技術是目前合成手性化合物的最理想方法，在所有不對稱催化反應中，烯烴加氫是研究得最多，也是最有成效的反應，應用不對稱催化加氫反應，將含有C=C，C=N，C=0雙鍵的烯烴、亞胺、酮類等前手性底物轉化為手性中心含氫原子的產物，特別適合合成各類光學純的氨基酸，如（Z）-2-乙酰氨基肉桂酸的不對稱氧化，產物的光學純度達99%以上，所以，脫氫氨基酸類化合物，如（Z）-2-乙酰氨基肉桂酸、N-乙酰氨基丙烯酸及其酯已被廣泛用做標準底物，評價手性加氫催化劑、新手性配體、水溶性催化劑以及金屬Co、Ni等催化劑以及固載化手性催化劑，但目前，此類前手性底物市場上不能直接購得，必須自行開發制備，造成不對稱催化加氫反應研究上的困難，因此，研究合成得到此類前手性底物對于不對稱催化具有重要的意義.本文報道了以乙酰甘氨酸和芳香醛為原料合成了新的含C-C雙鍵的2-乙酰氨基-3-芳基丙烯酸前手性底物，原料易得，方法簡便，產率高，利用合成的2-乙酰氨基-3-芳基丙烯酸，用DCC（N，N'-二環己基碳二亞胺）進行酯化反應，DMAP（4-二甲氨基吡啶）為催化劑，酯化反應的后處理繁瑣，不利于大量制備，效率也較低，中國專利CN109320554公開了一種實用的乙酰氨基丙烯酸酯類化合物的合成新方法，苯基惡唑酮衍生物與有機醇在催化劑催化下選擇性發生開環酯化反應得到相應的乙酰氨基丙烯酸酯類化合物，所述催化劑使用聯萘酚磷酸酯。本領域技術人員亟待開出一種離子樹脂基催化劑及其催化合成氨苯甲酸的方法，以滿足現有使用需求和市場需求。
