[發明專利]一種冷凝回流的RT培司制備方法

在審

• 申請號: 202110661106.6
• 申請日: 2021-06-15
• 公開（公告）號: CN113402397A
• 公開（公告）日: 2021-09-17
• 發明（設計）人: 陳永平;吳其建;劉權
• 申請（專利權）人: 中石化南京化工研究院有限公司;中國石油化工股份有限公司;中國石化集團南京化學工業有限公司
• 主分類號: C07C209/60
• 分類號: C07C209/60;C07C211/55
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司 32112
• 代理人: 湯志武

本發明提供一種RT培司縮合工藝，即采用冷凝回流的RT培司制備工藝，解決了釜式工藝中因返混帶來的降低原料轉化率和目標產物選擇性的問題，同時冷凝回流的苯胺水進入縮合液，不但降低了縮合液的溫度，而且提高了縮合液中的水含量，達到減緩縮合反應繼續進行的目的，降低縮合結束后副反應的發生，提高了縮合反應的選擇性。采用塔式縮合工藝，還具有簡化生產流程、降低反應設備投入、提高生產效率等優點。采用本工藝進行縮合反應，硝基苯的轉化率≥99%，吩嗪的選擇性≤0.05%，2?氨基二苯胺的選擇性≤0.08%。

技術領域

本發明屬于精細化工領域，涉及一種橡膠防老劑中間體RT培司的制備。

背景技術

RT培司（對氨基二苯胺）廣泛應用于橡膠助劑、染料、紡織、印刷及制藥工業等領域，主要用于橡膠防老劑IPPD、6PPD等的生產。

目前國內RT培司生產的產能為200kt/a，主要用于6PPD的生產。隨著橡膠工業的發展，橡膠防老劑的需求量在穩步增長。

RT培司的生產方法主要硝基苯法工藝，該方法以硝基苯和苯胺為原料，在有機堿催化劑的作用下，縮合制得4-亞硝基二苯胺和4-硝基二苯胺，所得縮合液經加氫還原得到RT培司。硝基苯法工藝具有三廢少、產品收率高、質量好等特點，是一種綠色生產工藝，與其它制備方法相比，具有明顯的優勢。

硝基苯法RT培司的生產，會產生2-氨基二苯胺、吩嗪等雜質，特別是上述兩種物質的沸點與RT培司相近，給RT培司的精餾帶來困難，影響RT培司的質量。

目前，RT培司的研究主要是對硝基苯法RT培司工藝進行優化、提高相轉移催化劑的回收效率、降低能耗物耗、抑制副產物的產生以提高RT培司的純度等。

RT培司的生產中縮合反應主要采用釜式連續縮合工藝進行，但釜式工藝釜內物料會出現返混現象，返混會導致反應的目標產物的選擇性降低，縮合液中偶氮苯、吩嗪、鄰（亞）硝基二苯胺等雜質，吩嗪、鄰（亞）硝基二苯胺（在還原工序中被還原成2-氨基二苯胺）會影響RT培司成品的純度，偶氮苯雖然會被還原成苯胺，但這會增加RT培司生產的能耗和物耗。同時，縮合液從反應釜輸送到縮合液儲罐后會繼續反應生成其它雜質，這勢必會影響產品收率及增加精餾難度。

發明內容

本發明的目的是針對上述問題，而提供一種RT培司縮合方法，即采用冷凝回流的RT培司制備方法。

本發明通過以下方式實現：冷凝回流的RT培司制備方法，其特征在于：以苯胺、硝基苯為原料，有機堿為縮合催化劑制備RT培司，包括步驟一：將苯胺、有機堿混合后脫水；步驟二：脫水后物料與硝基苯混合，經噴淋分散后的物料在反應塔內進行縮合反應，縮合反應的氣相經冷凝回流至塔釜中，反應后的縮合液還原制備RT培司。

一般地，所述的有機堿為四甲基氫氧化銨的水溶液或四乙基氫氧化銨的水溶液。

所述四甲基氫氧化銨的水溶液或四乙基氫氧化銨的水溶液，其濃度為5%~45%。

所述苯胺與有機堿的摩爾比為3:1~20:1。

所述步驟一的脫水溫度為50~90℃，真空度為0.080~0.099MPa。

所述步驟一脫水后物料中水含量5%~35%。

所述硝基苯加入量與有機堿的摩爾比為0.2:1~1.1:1。

所述步驟二縮合反應的溫度為60~90℃，真空度為0.080~0.099MPa。

所述步驟二縮合反應氣相冷凝的溫度為45~65℃，真空度為0.080~0.099MPa。

本發明方法中，冷凝器置于反應塔塔頂。