[發明專利]一種煤液化加氫鐵基催化劑的預硫化方法

在審

• 申請號: 202110656793.2
• 申請日: 2021-06-11
• 公開（公告）號: CN113426493A
• 公開（公告）日: 2021-09-24
• 發明（設計）人: 楊勇;李海杰;田磊;郭強;馮富祥;李永旺
• 申請（專利權）人: 中科合成油技術有限公司
• 主分類號: B01J37/20
• 分類號: B01J37/20;B01J8/18;B01J8/24;B01J19/14;B01J23/755;B01J23/887;B01J27/051;B01J31/34;B01J31/36;B01J35/02;C10G1/06;C10G1/08
• 代理公司: 北京信慧永光知識產權代理有限責任公司 11290
• 代理人: 董世豪;張淑珍

1.一種煤液化加氫鐵基催化劑的預硫化方法，包括如下步驟：

(1)將新鮮鐵基催化劑裝入預硫化反應器，并向所述預硫化反應器中通入惰性氣流吹掃，以置換所述預硫化反應器中的空氣，所述惰性氣流為氮氣、氬氣或氦氣中的一種或多種；

(2)向所述預硫化反應器中通入工作氣流，使所述新鮮鐵基催化劑懸浮并處于流態化狀態，所述工作氣流為氫氣、合成氣、氨氣、煤液化加氫尾氣、餾分油加氫裂解尾氣、餾分油加氫精制尾氣、焦爐尾氣或水蒸氣中的一種或多種；

(3)將所述新鮮鐵基催化劑在預先設定的溫度下進行預硫化，所述預先設定的溫度為室溫～450℃；在此期間，通過添加調整劑，調整所述工作氣流中的硫化氫至預先設定的濃度，所述調整劑為硫化氫、和/或與氫反應形成硫化氫的含硫物質；

(4)完成預硫化后，停止加熱，保持所述工作氣流流動，將預硫化后的催化劑冷卻，得到硫化催化劑。

2.如權利要求1所述的方法，其中，所述方法還包括：得到所述硫化催化劑后，將所述工作氣流切換為所述惰性氣流，并卸載所述硫化催化劑至儲存罐內，將所述硫化催化劑于惰性環境下儲存；

優選地，所述儲存罐為密封罐；

優選地，所述惰性環境包括氮氣、氬氣或氦氣中的一種或多種。

3.如權利要求1或2所述的方法，其中，在步驟(1)中，所述新鮮鐵基催化劑包括：人工合成或分離的含鐵化合物或其混合物、工業廢棄含鐵物質、天然含鐵物質；

優選地，所述新鮮鐵基催化劑包括如下中的一種或多種：含鐵鹽與Na₂S、NH₃或尿素的反應生成物，FeOOH、Fe₂O₃、FeCl₃、FeSO₄、黃鐵礦、赤泥、費托合成鐵基廢催化劑、合成氨廢催化劑、鐵礦石；

優選地，所述新鮮鐵基催化劑還包含Ni、Mo、Co、W和V中的一種或多種；

優選地，所述新鮮鐵基催化劑包含0～5wt％的Ni、Mo、Co、W和V中的一種或多種；

優選地，所述新鮮鐵基催化劑還包含如下的一種或多種載體助劑：SiO₂、Al₂O₃、ZnO、CaO、MnO₂、ZrO₂、煤粉、高嶺土、硅藻土、白土和焦粉；

優選地，在所述新鮮鐵基催化劑中，所述載體助劑的含量為5wt％～75wt％；

優選地，在步驟(1)中，所述新鮮鐵基催化劑為FeOOH、Fe₂O₃、費托合成鐵基廢催化劑、合成氨廢催化劑、硫鐵礦、褐鐵礦或赤鐵礦；

優選地，在裝入所述預硫化反應器之前，將所述新鮮鐵基催化劑粉碎和/或研磨成粒徑不大于0.25mm的粉末。

4.如權利要求1-3中任一項所述的方法，其中，在步驟(2)中，所述工作氣流的進氣流量為5～25m³/h；

優選地，在通入所述工作氣流后，所述預硫化反應器的氣流壓力為0.1～0.6MPa。

5.如權利要求1-4中任一項所述的方法，其中，在步驟(3)中，采用單一升溫速率或多個升溫速率以連續升溫或間歇升溫方式升溫至所述預先設定的溫度；

優選地，采用單一升溫速率或多個升溫速率以連續升溫或間歇升溫方式升溫至250℃～500℃進行所述預硫化；

優選地，所述升溫速率為大于0℃/min至小于等于10℃/min；

優選地，在所述預先設定的溫度下預硫化0.1～48h；

優選地，在步驟(3)中，所述與氫反應形成硫化氫的含硫物質包括二硫化碳、二甲基二硫醚、硫磺、(NH₄)₂S或其任意混合物；

優選地，在步驟(3)中，所述預先設定的濃度為0.005vol％～20vol％。

6.如權利要求1-5中任一項所述的方法，其中，在步驟(4)中，將所述預硫化后的催化劑冷卻至室溫。