[發明專利]一種農藥殘留樣品前處理濃縮方法

有效

• 申請號: 202110653387.0
• 申請日: 2021-06-11
• 公開（公告）號: CN113325119B
• 公開（公告）日: 2022-11-29
• 發明（設計）人: 馬智玲;嚴程明;喬健;魏長賓
• 申請（專利權）人: 中國熱帶農業科學院南亞熱帶作物研究所
• 主分類號: G01N30/06
• 分類號: G01N30/06;G01N30/08;G01N30/88
• 代理公司: 北京卓勝佰達知識產權代理有限公司 16026
• 代理人: 楊洋

本發明公開了一種農藥殘留樣品前處理濃縮方法，屬于農藥檢測技術領域，本發明聯用QuEChERS方法和DLLME方法對農藥殘留樣品進行前處理濃縮，本發明的前處理濃縮方法不但顯著減少了有機溶劑的用量，綠色環保，而且縮短了萃取時間，排除了樣品中其它雜質和基質的干擾，經過前處理的樣品可以直接用于GC?TOF/MS分析測定，大大提高其靈敏度，還能同時檢測多種農藥的殘留，具有準確、快速、簡便、有效、穩定、低成本、重復性好、回收率高等優點，適合農藥殘留樣品的痕量測定。

技術領域

本發明涉及農藥檢測技術領域，特別是涉及一種農藥殘留樣品前處理濃縮方法。

背景技術

樣品前處理是蔬菜水果中農藥殘留分析過程中最重要的步驟，其目的不僅是從復雜基質中分離出目標化合物，還要通過凈化來減少或消除其他組分的干擾，同時又要對分析物進行濃縮以實現痕量殘留的準確測定。已報道的蔬菜水果中多農藥殘留的樣品前處理方法包括傳統的液液萃取法(LLE)(Rezaeeetal，2006)、固相萃取法(SPE)(Nagarajuetal，2007)等，它們的處理過程耗時長、效率低，勞動強度大，需要使用大量對人體和環境有毒、有害的有機溶劑，而且SPE的凈化步驟繁瑣、凈化小柱的成本高。因此，發展省時、高效、有機溶劑用量少、廉價、環境友好的樣品前處理新技術，已成為分析化學研究的熱點之一。近年來，已發展了多種新型的樣品前處理技術，如固相微萃取(SPME)(Arthuretal，1990)、液相微萃取(LPME)(Saraf raz-Yazdietal，2010)等，它們最大的優點就是無需溶劑或是有毒溶劑的使用量達到微升級，微萃取技術已經作為一種環境友好的樣品前處理技術，適應了當前綠色化學發展的需要。

與SPME相比，LPME具有成本低、萃取效率高的優點，已經廣泛的應用于環境、食物、香料、藥物、生物分析等領域(Raynie，2006)?，F在LPME按照操作模式可以分為：單液滴微萃取(SDME)，基于中空纖維膜的液相微萃取(HF-LPME)，分散液液微萃取(DLLME)等多種形式(Wangetal，2010)。其中分散液液微萃取(DLLME)是2006年Rezaee等首次報道的一種新型的液液微萃取技術，它是基于一個三重的溶劑體系，萃取劑和分散劑混合之后快速注入到水樣中，通過輕輕搖晃形成乳濁體系(萃取劑/水樣/分散劑)，此時萃取劑小顆粒被均勻地分散在水相中，與待測物有較大的接觸面積，待測物可以迅速由水相轉移到有機相并且達到兩相平衡，最后通過離心，微小的萃取劑顆粒沉淀于離心管的底部，吸取一定量的沉積相后直接進樣分析。根據萃取劑的類型以及萃取方式的不同，現階段常用的分散液液微萃取有：常規分散液液微萃取、離子液體分散液液微萃取、懸浮固化分散液液微萃取、溫控型分散液液微萃取、超聲乳化型分散液液微萃取等多種方式。分散液液微萃取集采樣、萃取和濃縮于一體，具有操作簡單、快速、成本低、有機溶劑用量少、對環境友好、萃取時間短、富集效率高、形式靈活多樣等優點已成為一種較受歡迎的樣品前處理技術(Rezaeeetal，2010)。而DLLME方法的主要缺點是所分析的樣品未經過凈化，濃縮后有機溶劑的雜質也會被濃縮，尤其在分析復雜樣品(如土壤)中的痕量組分時，基質干擾會非常明顯(Wuetal，2009)，多次進樣后儀器耗材損耗嚴重，維護頻率增加。所以DLLME方法的應用大多數都集中于簡單樣品中污染物的測定，如液體樣品水(Khodadoustetal，2011)和紅酒(Carpinteiroetal，2012)中有機物的測定以及水中金屬(Afzalietal，2011)的測定。DLLME方法高度的濃縮性使其對常規前處理方法難以分析的少量、微量活性成分或有害成分的分析具有重要的意義，隨著研究的深入，現在已經將DLLME技術應用于復雜基質樣品中痕量組分的分析，如生物流體尿樣(Sunetal，2011)、血液(Moinfaretal，2009)、橄欖油(Daneshfaretal，2009)、果汁(Boonchiang maetal，2012)、蜂蜜(Cheneta1，2009)、蘋果(Andrascikovaetal，2012)、魚肉(HuLieta1，2009)、香蕉(Ravelo-Pere，ezeta1，2009)、茶葉(Moinfareta1，2009)及土壤(HuFu，2009)中目標物的測定。此外，DLLME也與其他的前處理方法相結合，例如DLLME與固相萃取(SPE)結合測定水樣中的氯酚類物質(Fattahjetal，2007)，DLLME與分散固相萃取(DSPE)結合測定土壤中的磺酰脲類除草劑(Wuetal4，2009)，DLLME與浮動有機液滴凝固技術(SPO)結合(Matsadiqetal，2011)、DLLME與超臨界流體萃取(SFE)聯用(Rezaeeeta1，2010)等測定復雜基質樣品中的目標物。2007年，Zhao等第一次開發了一種新的用乙腈提取及DLLME濃縮，GC-ECD分析的方法來測定固體樣品西瓜和黃瓜中的6種有機磷農藥殘留。2013年，Andrascikova等使用QuEChERS-DLLME-GC-MS測定橘子中的19種農藥殘留，萃取過程中乙腈提取液與四氯化碳混合，注入到純水中進行DLLME的過程，在此過程中乙腈提取劑作為DLLME過程的分散劑，但是由于基質相對簡單二者均沒有應用到凈化的過程。