[發明專利]用于制備二元醇醚的催化劑及使用其制備二元醇醚的方法

有效

• 申請號: 202110652591.0
• 申請日: 2021-06-11
• 公開（公告）號: CN113304771B
• 公開（公告）日: 2022-09-09
• 發明（設計）人: 牟新東;劉曉然;李慧
• 申請（專利權）人: 上海巽田科技股份有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/30;C07C41/16;C07C43/13
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 嚴彩霞;張皓

1.一種制備二元醇醚的方法，其中，所述方法包括如下步驟：

1）將催化劑裝填入固定床反應器中，在氮氣吹掃下升溫至反應溫度并保持一定壓力，

其中，所述催化劑為含堿金屬、堿土金屬和/或稀土金屬的分子篩，其中所述催化劑由包括如下步驟的方法制備：

a) 取分子篩浸入濃度為0.5-2 mol/L的堿金屬和/或堿土金屬化合物的水溶液中，在110-120^oC下回流攪拌5-12 h后靜置過夜，過濾，洗滌后于80-95^oC真空干燥10-15h后，在500-550^oC下焙燒6-8 h得到堿金屬和/或堿土金屬離子交換的分子篩；

b) 將上述步驟a）得到的分子篩置于濃度為1-4 wt%的稀土金屬化合物溶液中浸漬，在110-120^oC下回流攪拌10-15 h后靜置過夜，加熱蒸餾大部分液體后，降溫，用液氮冷凍后，置于真空干燥機中干燥12-20 h后，研磨，在500-550^oC下焙燒6-8 h后得到稀土改性后的催化劑；

2）將二元醇和碳酸酯原料用柱塞泵分別泵入預熱器預熱之后進入所述反應器中進行反應，

3）反應產物經過冷凝器后進入收集器。

2. 根據權利要求1所述的方法，其中，步驟1）中反應條件包括：反應溫度為90-600^oC，反應壓力為0.1-8 MPa。

3. 根據權利要求1所述的方法，其中，

步驟2）中所述的二元醇包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,2-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇；和/或

步驟2）中所述的碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二異丙酯，碳酸二丁酯。

4. 根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中，

步驟2）中所述的原料二元醇與碳酸酯的摩爾比在1:0.5-1:20的范圍內；和/或

步驟2）中原料泵入反應器的進料空速為0.01-8 h^-1。

5.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，其中，步驟2）中預熱器溫度為100-400^oC。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述分子篩為選自Y型分子篩、X型分子篩、β型分子篩、A型分子篩中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，所述堿金屬化合物為選自Na、K、Cs的氫氧化物、碳酸鹽或醋酸鹽中的一種或多種；以及所述堿土金屬化合物為選自Mg、Ca、Ba的醋酸鹽中的一種或多種。

8. 根據權利要求1所述的方法，其中，所述堿金屬和/或堿土金屬摻雜量為分子篩質量的1-30 wt%。

9.根據權利要求1所述的方法，其中，所述稀土金屬化合物為選自釔、釹、鈰、鑭的鹵化鹽、硝酸鹽、醋酸鹽中的一種或多種。

10. 根據權利要求9所述的方法，其中，所述稀土金屬化合物用量為分子篩質量的1-10wt%。