[發明專利]一種銅不對稱催化構建手性四取代環外α-羥基聯烯酸酯的方法有效
| 申請號： | 202110650147.5 | 申請日： | 2021-06-10 |
| 公開（公告）號： | CN113443987B | 公開（公告）日： | 2022-12-16 |
| 發明（設計）人： | 孫江濤;許光洋;邵鶯 | 申請（專利權）人： | 常州大學 |
| 主分類號： | C07C67/347 | 分類號： | C07C67/347;C07C69/618;C07D317/60;C07D209/42 |
| 代理公司： | 常州市英諾創信專利代理事務所(普通合伙) 32258 | 代理人： | 王志慧 |
| 地址： | 213164 *** | 國省代碼： | 江蘇;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 一種 不對稱 催化 構建 手性 取代 羥基 聯烯酸酯 方法 | ||
1.一種銅不對稱催化構建手性四取代環外α-羥基聯烯酸酯的方法，其特征在于，所述方法為：氬氣保護下，將芳炔醛或芳炔酮(1)、銅催化劑、手性噁唑啉配體及溶劑在室溫下預攪拌1小時，再加入重氮酯(2)，之后攪拌反應得到手性四取代環外α-羥基聯烯酸酯(3)；
其中，R1為Ph，4-MeC6H4，4-FC6H4，4-ClC6H4，4-BrC6H4，4-PhC6H4，4-CF3OC6H4，4-CF3C6H4，3-ClC6H4，2-FC6H4，2-萘基，3-噻吩基，胡椒環，3-(N-Boc吲哚)基；R2為Me，Et，iPr，tBu，Bn；R3為4-F，5-MeO，5-Me，6-Cl，6-MeO，7-Cl，4,5-并苯環，5,6-OCH2O；R4為氫、烷基；n＝1,2；
所述銅催化劑為：三氟乙酰丙酮化銅；
所述手性噁唑啉配體的結構如下式所示：
所述反應的溫度為：25-60℃，反應時間為2-72小時。
2.根據權利要求1所述的銅不對稱催化構建手性四取代環外α-羥基聯烯酸酯的方法，其特征在于，所述溶劑為：二氯甲烷，二氯乙烷，氯仿，甲苯，乙腈，正己烷。
3.根據權利要求1所述的銅不對稱催化構建手性四取代環外α-羥基聯烯酸酯的方法，其特征在于，銅催化劑、噁唑啉配體、芳炔醛或芳炔酮、重氮酯的摩爾比：0.05～0.10:0.055～0.11:1:1.2～1.5。
4.根據權利要求1所述的銅不對稱催化構建手性四取代環外α-羥基聯烯酸酯的方法，其特征在于，所述反應液濃度為：0.02～0.10mol/L。
5.根據權利要求1所述的銅不對稱催化構建手性四取代環外α-羥基聯烯酸酯的方法，其特征在于，所述反應的添加劑為分子篩，分子篩或分子篩。
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