[發明專利]一種β-紫羅蘭酮的制備方法

有效

• 申請號: 202110636019.5
• 申請日: 2021-06-08
• 公開（公告）號: CN113372210B
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發明（設計）人: 林龍;鄧禎;李金明;王豪;呂英東;張濤;黎源
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C45/67
• 分類號: C07C45/67;C07C49/21;C07C45/74;C07C45/82;C07C49/203
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本發明提供一種β?紫羅蘭酮的制備方法，采用假紫羅蘭酮為原料制備得到β?紫羅蘭酮，其中，反應得到的含β?紫羅蘭酮的油相中殘酸含量≤0.17％，優選≤0.08％，采用本發明的方法制備的β?紫羅蘭酮油相產品反應液存儲更加穩定。

技術領域

本發明屬于β-紫羅蘭酮的制備技術領域，具體涉及一種β-紫羅蘭酮制備過程存儲穩定性好的方法。

背景技術

β-紫羅蘭酮(β-ionone)是一種名貴的香料，其自身還具有一定的生物活性，有抗癌作用，尤其是對腫瘤的發生有顯著抑制作用。另外，β-紫羅蘭酮在工業上應用也很廣泛，作為一種重要的醫藥中間體，其是合成維生素A、E、β-胡蘿卜素、類胡蘿卜素、視黃酸和葉綠醇等的重要原料。

假紫羅蘭酮(pseudoionone)是合成β-紫羅蘭酮的原料，假紫羅蘭酮的合成以檸檬醛和丙酮為原料，經堿催化反應制備得到。

β-紫羅蘭酮的合成一般都是以假紫羅蘭酮為原料在酸催化下發生環化反應生成的。目前，已經實現產業化的β-紫羅蘭酮的合成方法中均以硫酸為酸催化劑。針對環化反應本身的研究已經有很多，如中國專利CN106278853B、CN101333154、CN1202065C、美國專利US4565894等。然而，對于環化反應過程后的淬滅分相過程的研究則鮮有深入細致的報道。淬滅分相后得到的β-紫羅蘭酮油相反應液中如果殘酸含量過高，將會影響β-紫羅蘭酮在油相反應液中的存儲穩定性。

發明內容

本發明的目的是提供一種β-紫羅蘭酮的制備方法，采用該方法制備得到的油相產品反應液中殘酸含量較低，有利于油相產品反應液存儲穩定。

本發明為達到其目的，提供如下技術方案：

本發明提供一種β-紫羅蘭酮的制備方法，采用假紫羅蘭酮為原料制備得到β-紫羅蘭酮，其中，反應得到的含β-紫羅蘭酮的油相中殘酸含量≤0.17％，優選≤0.08％。

在本發明的一些優選實施方式中，所述的制備方法包括如下步驟：

(1)假紫羅蘭酮溶液物料和酸催化劑連續通入反應釜中，維持停留時間t1進行反應，反應釜出料連續采出進入淬滅釜；

(2)水連續通入淬滅釜中對反應釜出料進行淬滅，維持停留時間t2進行淬滅反應；

(3)淬滅釜出料連續采出進入分相器，維持停留時間t3使物料分相，得到油相產品反應液和水相；

所述步驟(3)中，控制油相中殘酸含量≤0.17％，優選≤0.08％。

一些實施方案中，所述假紫羅蘭酮溶液物料的溶質為假紫羅蘭酮，溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、正庚烷、苯和甲苯中的一種；所述假紫溶液物料的假紫羅蘭酮濃度為5wt％～40wt％，所述酸催化劑優選硫酸，硫酸濃度為90wt％～98wt％。

為進一步控制β-紫羅蘭酮油相反應液中殘酸含量，在本發明的一些實施方案中，所述停留時間t1為1～10min；所述停留時間t2為10～60min；所述停留時間t3為10～120min。

優選的，所述酸催化劑與假紫羅蘭酮溶液物料中假紫羅蘭酮的質量流量比為10～1。

優選的，所述通入淬滅釜中的水與通入反應釜中的酸催化劑流股的質量流量比為5～1。

優選的，所述步驟(1)中反應釜的體系溫度維持在0～40℃。

優選的，所述淬滅釜中的體系溫度維持在5～50℃。

優選的，所述分相器中的體系溫度維持在5～50℃。

一種低殘酸含量的β-紫羅蘭酮的制備方法，采用假紫羅蘭酮為原料制備得到β-紫羅蘭酮，其中，原料假紫羅蘭酮中的4-羥基-2-戊酮和3-戊烯-2-酮的總質量含量≤2500ppm；