[發明專利]一種四苯基膦苯酚鹽的連續合成方法

有效

• 申請號: 202110624897.5
• 申請日: 2021-06-04
• 公開（公告）號: CN113321682B
• 公開（公告）日: 2023-04-18
• 發明（設計）人: 劉啟奎;楊松;王曉雷;毛震
• 申請（專利權）人: 山東師范大學實驗廠有限公司
• 主分類號: C07F9/54
• 分類號: C07F9/54;C07C37/00;C07C39/04
• 代理公司: 山東瑞宸知識產權代理有限公司 37268
• 代理人: 王萍

本發明公開了一種四苯基膦苯酚鹽的連續合成方法，以三苯基膦、鹵代苯和苯酚為原料，氫氧化鈉溶液為縛酸劑；其制備方法為：三苯基膦、鹵代苯和反應溶劑在連續流動反應器中混合，制備出四苯基鹵化膦溶液，制備出的四苯基鹵化膦溶液、苯酚和濃度為32%的氫氧化鈉溶液在連續流動反應器中混合，制備出四苯基膦苯酚鹽。本發明的制備方法所使用的反應器為連續流動反應器，與常規攪拌釜式反應器相比具有更小的尺寸，操作簡單，反應連續進行，使用的溶劑體積大大減少，隨后的排出物也減少，收率高，此合成方法環保，并且反應過程中pH值穩定，反應條件相對溫和，制備的四苯基苯酚鹽純度高和組分穩定。

技術領域

本發明涉及四苯基膦苯酚鹽合成的方法，更具體地說涉及一種四苯基膦苯酚鹽的連續合成方法。

背景技術

四苯基膦苯酚鹽為熱塑性聚碳酸酯合成的催化劑，是一種重要的工業原料。四苯基膦苯酚鹽的生產方法被DE-A19727351和WO001/46100公開，主要是采用溴化四苯基膦和苯酚為原料，以醇類為溶劑。之后的研究主要針對反應溶劑和原料配比等對工藝進行了優化，但都未實質性解決原料成本高、操作復雜和無法連續生產的問題。

專利CN109942628A公開了一種四苯基膦苯酚鹽的合成方法，以三苯基膦、溴苯和苯酚為生產原料，有效地控制了原料成本，但其工藝分兩步進行。首先合成四苯基溴化磷，然后投入下一步反應，進行四苯基膦苯酚鹽的合成，兩步所用溶劑分別為異丙醇和異丁醇，工藝操作相對復雜。第二步反應采用異丁醇為溶劑，以去離子水進行水洗分液，分出的水相中含有異丁醇、苯酚、四苯基膦和NaBr，需進一步處理；且水洗操作不穩定，水洗液帶走異丁醇的同時液帶走了部分苯酚，造成產品組份不穩定，產品收率降低。

專利CN110272451A以四苯基溴化磷和苯酚為原料，以甲醇和水為溶劑，省去了異丁醇分液的操作，但甲醇對產品的溶解性較高，單批收率僅為86％。母液套用后收率會有提升，但母液中仍含有大量的產品和NaBr，后期存在母液回收處理問題。

發明內容

為了解決以上技術問題，本發明提供一種四苯基膦苯酚鹽的連續合成方法，其具有原料成本低、操作簡單、可連續生產、組份穩定和產品收率高的優點。

本發明提供了如下技術方案：

本發明提供了一種四苯基膦苯酚鹽的連續合成方法，其步驟為：三苯基膦、鹵代苯和反應溶劑在連續流動反應器中混合，制備出四苯基鹵化膦溶液；制備出的四苯基鹵化膦溶液、苯酚和濃度為32％的氫氧化鈉在連續流動反應器中混合，制備出四苯基膦苯酚鹽。

其化學方程式如圖一所示。

其實驗裝置流程圖如圖二所示。

進一步的，制備四苯基膦苯酚鹽的反應溫度為50-120℃。

進一步的，所述三苯基膦與鹵代苯的反應溶劑為乙二醇、異丙醇、異丁醇、乙醇、甲醇和純水中的一種。

進一步的，所述鹵代苯包括氯苯、溴苯和碘代苯中的一種。

進一步的，所述三苯基膦與鹵代苯的摩爾比為1.0-2.0，所述三苯基膦與溶劑的質量比為1.0-5.0。

進一步的，所述三苯基膦與苯酚的摩爾比為1.0-5.0，所述三苯基膦與濃度為32％的氫氧化鈉的摩爾比為1.0-1.5。

進一步的，所述濃度為32％的氫氧化鈉調節pH至9.0-12.0。

進一步的，四苯基鹵化膦、苯酚和濃度為32％的氫氧化鈉在連續流動反應器中的停留時間為15-30s，進料泵輸送至連續流動反應器的速率為12.50-175.50g/s。

進一步的，所述四苯基膦苯酚鹽的連續制備方法采用一個或多個連續流動反應器。