[發(fā)明專利]一種佳樂麝香的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110605862.7
• 申請日: 2021-06-01
• 公開（公告）號: CN113234051B
• 公開（公告）日: 2022-09-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱夢瑤;張靜;李建鋒;張永振
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號: C07D311/94
• 分類號: C07D311/94;B01J31/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種佳樂麝香的制備方法，在負(fù)載型鈰催化劑的作用下，1,1,2,3,3,5?六甲基茚滿與環(huán)氧丙烷發(fā)生烷基化反應(yīng)再脫水縮合環(huán)化生成佳樂麝香，經(jīng)連續(xù)精餾分離出產(chǎn)品。本發(fā)明避免了現(xiàn)有技術(shù)中工藝復(fù)雜、原料利用率低、安全性低等問題，工藝簡單，原料轉(zhuǎn)化率95％，產(chǎn)物選擇性92％。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種佳樂麝香的生產(chǎn)方法，具體涉及一種由1,1,2,3,3,5-六甲基茚滿與環(huán)氧丙烷發(fā)生烷基化反應(yīng)再脫水縮合環(huán)化生成佳樂麝香的方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。

技術(shù)背景

佳樂麝香(Galaxolide)屬于人工合成的一種三環(huán)異色滿型麝香，作為天然麝香的替代品，廣泛應(yīng)用于香精香料及日化行業(yè)。佳樂麝香的光穩(wěn)定性好、香氣質(zhì)量高，是多環(huán)麝香中最具發(fā)展?jié)摿Φ囊豢町a(chǎn)品。

我國現(xiàn)行的工藝多采用1,1,2,3,3-五甲基茚滿經(jīng)烷基化反應(yīng)得到中間體六甲基茚滿醇，再與多聚甲醛成醚環(huán)化得到佳樂麝香，工藝繁瑣復(fù)雜，過程中使用過量的五甲基茚滿或毒性較大的氯苯作為反應(yīng)溶劑，成本高、能耗高、收率低；多聚甲醛的醚化反應(yīng)需使用HCl氣體催化，可能產(chǎn)生劇毒副產(chǎn)物氯甲醚，存在較大的安全隱患，對設(shè)備腐蝕也較為嚴(yán)重。

針對上述工藝中存在的不足，急需開發(fā)一種新型的佳樂麝香的制備方法，克服現(xiàn)在生產(chǎn)上存在的工藝復(fù)雜繁瑣、反應(yīng)收率低、生產(chǎn)成本高、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、安全性低、對環(huán)境不友好等問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一在于提供制備佳樂麝香的新方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了一種佳樂麝香的制備方法，具體涉及一種在負(fù)載型Ce催化劑的作用下，1,1,2,3,3,5-六甲基茚滿與環(huán)氧丙烷發(fā)生烷基化反應(yīng)再脫水縮合環(huán)化生成佳樂麝香的方法，通過本方法可以由六甲基茚滿一鍋得到佳樂麝香，工藝流程簡單、反應(yīng)收率高；同時(shí)避免了溶劑五甲基茚滿、多聚甲醛及HCl氣體的使用，降低了成本及安全隱患。并且該方法使用負(fù)載型Ce催化劑，催化劑對環(huán)境友好、易于分離、且不會流失，后處理簡單，適應(yīng)于工業(yè)化生產(chǎn)。

所采用的方案包括：

一種佳樂麝香的制備方法，包括：在負(fù)載型鈰催化劑的作用下，優(yōu)選在二氯甲烷溶劑中，1,1,2,3,3,5-六甲基茚滿與環(huán)氧丙烷發(fā)生烷基化反應(yīng)再脫水縮合環(huán)化生成佳樂麝香，經(jīng)連續(xù)精餾分離出產(chǎn)品。

本發(fā)明的反應(yīng)路線如下：

所述制備方法中，負(fù)載型Ce催化劑的用量，相對于1,1,2,3,3,5-六甲基茚滿質(zhì)量為4-10wt％。

所述制備方法中，1,1,2,3,3,5-六甲基茚滿與環(huán)氧丙烷的摩爾比為1:1-1:1.2，優(yōu)選1:1.05-1:1.13。

所述制備方法中，二氯甲烷溶劑和環(huán)氧丙烷二者的投料質(zhì)量比為3:1-5:1，優(yōu)選3.7:1-4.5:1。所述制備方法中，反應(yīng)溫度為-10～30℃；反應(yīng)時(shí)間為3-9h。

所述制備方法中，產(chǎn)物精餾可采用已知的方法，比如采用三角螺旋填料，塔板數(shù)25-40，回流比2-4，壓力2-10hPa，塔釜溫度160-170℃。

本發(fā)明的第二個(gè)方面涉及制備佳樂麝香所使用的負(fù)載型Ce催化劑。

一種負(fù)載型鈰催化劑，表示為Ce-Z-X/Y。催化劑中，Ce為活性組分；Z為助催化劑，選自Ag、Cu、Al、Zn、Ni、Re、Sn、Sc、Cr、Mn中的一種或多種，優(yōu)選Al、Ni、Sc、Mn中的一種或多種；X為配體，選自1-氨基苯并三唑、5-甲基苯并三氮唑、2,2’-聯(lián)吡啶、4'-(4-苯氰)-2,2':6',2-三聯(lián)吡啶、1-苯甲酰基哌嗪、鄰菲羅啉中的一種或多種，優(yōu)選5-甲基苯并三氮唑和/或1-苯甲酰基哌嗪；Y為載體，選自中性氧化鋁、二氧化硅、高嶺土、硅藻土、有序介孔碳、分子篩中的一種或多種，優(yōu)選中性氧化鋁、二氧化硅、4A分子篩中的一種或多種。