[發明專利]一種2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工藝

在審

• 申請號: 202110588696.4
• 申請日: 2021-05-28
• 公開（公告）號: CN113121465A
• 公開（公告）日: 2021-07-16
• 發明（設計）人: 孫火青;孫濤濤;景華平;韋玉川;景新平;韋耀;景晶;吳金炳;吳文娟
• 申請（專利權）人: 安徽海順化工有限公司
• 主分類號: C07D277/32
• 分類號: C07D277/32
• 代理公司: 馬鞍山市金橋專利代理有限公司 34111
• 代理人: 魯延生

本發明公開了一種2?氯?5?氯甲基噻唑的合成工藝，涉及2?氯?5?氯甲基噻唑合成技術領域；本發明包括在反應器加入過量的硫氰酸鈉、水和催化劑C2，在超聲剪切和攪拌的條件下緩慢加入2，3?二氯丙烯，加入完成后停止超聲、保持攪拌并將混合溶液緩慢升溫到回流，保持溫度至反應完全；反應完成后停止攪拌，進行第一次靜置分層，完全分層后將一次有機層分離轉移到蒸餾釜中，剩余溶液攪拌、超聲混勻，第二次靜置分層，完全分層后將二次有機層分離轉移到蒸餾釜中，減壓蒸餾獲得中間產物；將中間產物與三氯甲烷加入反應器，在常溫條件下攪拌并緩慢滴加足量硫酰氯，滴加結束后，在45?55℃攪拌至反應完全；本發明工藝簡單，原料成本低廉，且產品收率較高。

技術領域

本發明涉及2-氯-5-氯甲基噻唑合成技術領域，具體為一種2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工藝。

背景技術

2-氯-5-氯甲基噻唑是合成農藥噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、醫藥利托那韋的重要中間體。噻蟲嗪作為一種全新結構的第二代煙堿類高效低毒殺蟲劑，具有用量低、廣譜、高效等特點，成為目前農藥開發的新熱點；同時作為利托那韋的重要中間體需求量也在逐年增加。因此2-氯-5-氯甲基噻唑有極高的應用前景。

2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法有多種，如以2-氯丙烯胺為原料，由胺與甲酸乙酯合成N-(2-氯烯丙基)甲酰胺，再與二氯亞砜回流；或以2-氨基-5-氯甲基噻唑為原料，按桑德邁爾反應進行重氮化的鹵素取代反應；或丙烯醛被H₂O₂氧化為環氧丙醛,與硫脲反應生成2-氨基-5-羥甲基噻唑,再經重氮化,氯取代等；但市面上現有的這些方法，或原料成本較高，或收率較低；公開號為CN104119291A，名稱為一種2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法的發明專利中，公開了以硫氰酸鈉和2,3-二氯丙烯為原料的制備方法，其原料成本較低，但是其最終收率不夠好；因此，亟需一種2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工藝來解決這個問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工藝，以解決現有合成方法不能同時兼顧原料成本及收率的問題。

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：一種2-氯-5-氯甲基噻唑的合成工藝，包括以下步驟：

S1：在反應器加入過量的硫氰酸鈉、水和催化劑C2，在超聲剪切和攪拌的條件下緩慢加入2，3-二氯丙烯，加入完成后停止超聲、保持攪拌并將混合溶液緩慢升溫到回流，保持溫度至反應完全；

S2：反應完成后停止攪拌，進行第一次靜置分層，完全分層后將一次有機層分離轉移到蒸餾釜中，剩余溶液攪拌、超聲混勻，第二次靜置分層，完全分層后將二次有機層分離轉移到蒸餾釜中，減壓蒸餾獲得中間產物；

S3：將步驟S2獲得的中間產物與三氯甲烷加入反應器，在常溫條件下攪拌并緩慢滴加足量硫酰氯，滴加結束后，在45-55℃攪拌至反應完全；

S4：蒸脫三氯甲烷，加入石油醚攪拌冷卻結晶，離心過濾得到2-氯-5-氯甲基噻唑。

在上述步驟S1中優選的，升溫到回流后，保持溫度反應5-7h。

在上述步驟S3中優選的，加完硫酰氯后，在45-55℃攪拌至反應5-7h。

在上述步驟S1中優選的，升溫速率3-5℃/min，升溫到回流時，溫度為90-110℃。

在上述步驟S1中優選的，超聲功率200-600W，攪拌采用磁力攪拌器。

在上述步驟S2中優選的，第一次靜置分層15-25min，第二次靜置分層10-15min；。

在上述步驟S2中優選的，超聲功率200-600W，攪拌采用磁力攪拌器。

在上述步驟S2中優選的，中間產物為氯代烯丙基異氰酸酯，其化學式為CH₂＝CCl-CH₂CNS。