[發(fā)明專利]利用亞胺鍵接枝的鈷席夫堿催化劑、制備方法及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110586057.4
• 申請日: 2021-05-27
• 公開（公告）號: CN113231103B
• 公開（公告）日: 2023-05-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 石國軍;梁雨欣
• 申請（專利權(quán)）人: 揚州大學(xué)
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F15/06;C07C51/265;C07C63/06
• 代理公司: 揚州市錦江專利事務(wù)所 32106
• 代理人: 江平

1.利用亞胺鍵接枝的鈷席夫堿催化劑的應(yīng)用，包括鈷席夫堿催化劑，其特征在于：鈷席夫堿催化劑協(xié)同NHPI在甲苯的無溶劑分子氧氧化反應(yīng)中作為可回收催化劑應(yīng)用；

鈷席夫堿催化劑包括SiO₂載體以及接枝在SiO₂載體上的鈷席夫堿配合物，所述鈷席夫堿配合物通過亞胺鍵接枝在SiO₂載體上，所述鈷席夫堿配合物的接枝濃度為0.09~0.16mmol/g；

利用亞胺鍵接枝的鈷席夫堿催化劑的制備方法，包括以下步驟：

1）利用γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性載體SiO₂表面，得到表面氨化載體SiO₂-APTES；

2）將水楊醛或其衍生物、乙酰丙酮鈷(Ⅱ)與表面氨化載體SiO₂-APTES溶于溶劑中，通過亞胺共價鍵接枝制備得到接枝的鈷席夫堿催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用亞胺鍵接枝的鈷席夫堿催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述表面氨化載體SiO₂-APTES的制備方法是：

先將SiO₂和γ-氨丙基三乙氧基硅烷APTES溶于二氯甲烷溶劑得到反應(yīng)液；

再將反應(yīng)液在44?℃下回流24?h進行反應(yīng)，制得懸浮液；

最后將懸浮液過濾分離得到固體粉末，使用無水乙醇洗滌固體粉末，將固體粉末放入真空干燥箱干燥，即得到表面氨化載體SiO₂-APTES。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的利用亞胺鍵接枝的鈷席夫堿催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述SiO₂和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的投料摩爾比為5∶1，所述SiO₂與二氯甲烷溶劑的投料比為100?mmol∶100?mL。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用亞胺鍵接枝的鈷席夫堿催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述步驟2）中水楊醛或其衍生物為水楊醛、鄰羥基苯乙酮、4-(二乙基氨基)水楊醛或5-硝基水楊醛中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用亞胺鍵接枝的鈷席夫堿催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述步驟2）包括以下步驟：

先將水楊醛或其衍生物、乙酰丙酮鈷(Ⅱ)與表面氨化載體SiO₂-APTES加入二氯甲烷得到反應(yīng)液；

再將反應(yīng)液在44?℃溫度下回流反應(yīng)24?h，制得懸浮液；

最后將懸浮液過濾分離得到固體粉末，用二氯甲烷洗滌固體粉末，將固體粉末放入真空干燥箱干燥，即得到接枝的鈷席夫堿催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的利用亞胺鍵接枝的鈷席夫堿催化劑的應(yīng)用，其特征在于，所述表面氨化載體SiO₂-APTES質(zhì)量與溶劑的投料體積比為1.6?g∶100?mL，水楊醛衍生物與表面氨化載體SiO₂-APTES的投料比為5?mmol∶1.6?g，水楊醛類配體與乙酰丙酮鈷(Ⅱ)的投料摩爾比為5∶0.32。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用亞胺鍵接枝的鈷席夫堿催化劑的應(yīng)用，其特征在于：無溶劑分子氧氧化反應(yīng)的溫度為70~120℃，壓力為常壓至3MPa，甲苯與催化劑之間的摩爾比為1600~3400，反應(yīng)時間為1~5?h。