[發明專利]一種脂肪伯胺制備二脂肪仲胺的方法

在審

• 申請號: 202110582661.X
• 申請日: 2021-05-27
• 公開（公告）號: CN113387813A
• 公開（公告）日: 2021-09-14
• 發明（設計）人: 陳紅星;詹良武;趙竹元;高闊;秦思穎
• 申請（專利權）人: 江蘇萬盛大偉化學有限公司
• 主分類號: C07C209/62
• 分類號: C07C209/62;C07C211/07;C01C1/02
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

本發明公開了一種脂肪伯胺制備二脂肪仲胺的方法，采用的反應裝置包括反應釜、冷凝器、緩沖罐及兩個尾氣吸收罐，尾氣經反應釜頂部流出經冷凝器后，尾氣夾帶出的反應液冷凝返回反應釜或在緩沖罐中收集，尾氣進入尾氣吸收罐進行氨氣吸收；其制備方法為：1）將脂肪伯胺，催化劑投入帶回流冷凝器的中壓釜內，氮氣，氫氣各置換三次，氫氣減壓閥設定壓力0.6mpa,排氣流量維持在100～300L/h，邊進氫邊排氣，升溫到100～180℃保溫反應，反應液冷卻、過濾、精餾得二脂肪仲胺產品。本發明通過采用帶壓脫氨排氣裝置，一步合成二脂肪仲胺，選擇性高達95%以上，催化劑可以循環套用，生產過程中無難處理的三廢產生，唯一副產氨氣，用水吸收，形成氨水出售。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種脂肪伯胺制備二脂肪仲胺的方法。

背景技術

二脂肪仲胺是長碳直鏈或帶支鏈的雙烷基仲胺，作為一種特種胺，具備一般胺類的用途，主要用于礦物浮選、污水處理中的萃取劑、除垢的潤滑油添加劑、腐蝕抑制劑、石英砂浮選劑、瀝青乳化劑、殺菌劑或高效清洗劑等。如二仲辛胺是N503（苯酚萃取劑）的主要原料，二（2-乙基己基）胺、二正己胺廣泛用作表面活性劑的中間體，礦石浮洗、稀有金屬的萃取劑、乳化劑等。

傳統二脂肪仲胺合成方法有以下兩種：1）以脂肪醛和脂肪伯胺為主原料，先制得亞胺，亞胺氫化制得二脂肪仲胺，其原料脂肪醛工業化廠家很少，價格高，導致二脂肪仲胺不容易工業化，生產成本高；2）由鹵代烴與過量的伯胺反應，其缺點是化學選擇性差，不可避免地發生過烷基化反應，且產物復雜，除了生成仲胺，還會產生大量的叔胺和鹽副產物，且產物中含有大量未反應的原料伯胺，后處理麻煩、產率低。

發明內容

針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在于提供一種反應選擇性高、設備簡單，投資小，收率高的二脂肪仲胺的制備方法。

本發明所述的一種脂肪伯胺制備二脂肪仲胺的方法，采用專制的反應裝置，所述反應裝置包括反應釜，反應釜上設有冷凝器、氫氣進氣管、氮氣進氣管及壓力表，氫氣進氣管、氮氣進氣管與反應釜之間的管道上設有針形閥，氫氣進氣管上設有氫氣減壓閥和氫氣調節閥，冷凝器出口依次連接緩沖罐、第一尾氣吸收罐及第二尾氣吸收罐，尾氣從反應釜頂部排出經冷凝器后，尾氣夾帶的反應液經冷凝后返回反應釜，未及時冷凝的反應液進入緩沖罐中收集，尾氣再進入第一尾氣吸收罐及第二尾氣吸收罐，所述第一尾氣吸收罐、第二尾氣吸收罐內有水，用于吸收尾氣中的氨氣；第一尾氣吸收罐、第二尾氣吸收罐的罐底及罐頂之間分別設有第一循環泵、第二循環泵，尾氣在尾氣吸收罐中形成內循環，促進氨氣的吸收；每個連接管路上分別設有控制閥；其特征在于所述方法包括如下步驟：

1）將脂肪伯胺、催化劑投入反應釜內，將水加入第一尾氣吸收罐及第二尾氣吸收罐中；反應釜用氮氣、氫氣各置換三次，再關閉氮氣管道上的控制閥，打開針形閥及管路上的控制閥，將氫氣減壓閥設定壓力0.6MPa，并由排氣調節閥控制排氣流量為100～300L/h，氫氣調節閥與反應釜連鎖，根據壓力表的顯示，氫氣調節閥控制進氫的流量，保證反應釜內呈正壓狀態，邊進氫邊排氣，反應釜內加熱升溫到100～180℃進行脫氨反應，尾氣從反應釜頂部依次經過冷凝器、緩沖罐后，尾氣夾帶的反應液冷凝后返回反應釜或緩沖罐中收集，尾氣再進入第一尾氣吸收罐及第二尾氣吸收罐進行氨氣吸收，反應過程中GC分析至伯胺含量1%，停止加熱和排氣；

2）反應液冷卻到室溫，濾除催化劑，得到二脂肪仲胺的粗品，精餾得到含量大于99%的如式（Ⅰ）所示的二脂肪仲胺產品；

R為直鏈或帶支鏈的烷基，優選為直鏈或帶支鏈的C₅H₁₁、C₆H₁₃、C₈H₁₇、C₁₂H₂₅、C₁₄H₂₉、C₁₆H₃₃或C₁₈H₃₇ ；