[發(fā)明專(zhuān)利]一種測(cè)定固化劑中游離甲醛含量的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110572384.4
• 申請(qǐng)日: 2021-05-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113376296B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-04-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 斯鑫磊;胡戴玉;劉漢燕
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江萬(wàn)盛股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): G01N30/06
• 分類(lèi)號(hào): G01N30/06;G01N30/74
• 代理公司: 杭州浙科專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

本發(fā)明公開(kāi)了一種測(cè)定固化劑中游離甲醛含量的方法，它先繪制甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線，獲得2,4?二硝基苯肼與甲醛的衍生化產(chǎn)物峰面積與甲醛濃度的線性關(guān)系曲線；進(jìn)行待測(cè)樣品中甲醛的提取與檢測(cè)，萃取液將固化劑溶解后加入固相萃取小柱中，然后洗脫萃取、收集流出的樣品提取液，再在鹽酸存在條件下與衍生化試劑反應(yīng)后，進(jìn)行HPLC測(cè)試，與上述繪制的甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行對(duì)照，即可推斷出固化劑樣品中的游離甲醛含量。本發(fā)明利用固相萃取小柱提取分離固化劑中的游離甲醛，可有效預(yù)防直接進(jìn)樣導(dǎo)致的色譜柱堵塞問(wèn)題，在酸性條件下使固化劑完全溶解，本發(fā)明利用兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)加入法校正以減小誤差，實(shí)驗(yàn)結(jié)果RSD﹤1.5%，回收率在95%～105%之間，具有快速、重復(fù)性好、回收率穩(wěn)定等特點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及甲醛測(cè)定技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種測(cè)定固化劑中游離甲醛含量的方法。

背景技術(shù)

甲醛作為一種重要的化工原料，被廣泛應(yīng)用于化工、涂料行業(yè)，但世衛(wèi)組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物質(zhì)清單中已將甲醛明確為一類(lèi)致癌物質(zhì)。隨著人們對(duì)環(huán)境、職業(yè)健康要求越來(lái)越高，甲醛作為酚醛樹(shù)脂類(lèi)和以曼尼希反應(yīng)為基礎(chǔ)固化劑合成的主要原料，其在固化劑中殘余含量的測(cè)定也尤為重要。目前國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和ASTM標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有關(guān)于測(cè)試固化劑中游離甲醛含量的方法，有文獻(xiàn)使用2,4-二硝基苯肼衍生化，液相色譜法進(jìn)行測(cè)定的方法。但此方法通用性較差，對(duì)于大分子或預(yù)聚體固化劑由于分子量大，在乙腈、甲醇等溶劑中溶解度非常低，并且固化劑含碳量高色譜柱對(duì)其保留性強(qiáng)，如果直接進(jìn)行測(cè)試，會(huì)導(dǎo)致保留時(shí)間較長(zhǎng)或造成液相色譜柱堵塞。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供一種測(cè)定固化劑中游離甲醛含量的方法，本發(fā)明的方法中先用萃取液將固化劑溶解得到樣品溶液，樣品溶液加入到固相萃取小柱中，并采用萃取液進(jìn)行洗脫萃取出固化劑其中的游離甲醛，再通過(guò)2,4-二硝基苯肼甲醛衍生化實(shí)驗(yàn)來(lái)測(cè)定固化劑中游離甲醛含量，同時(shí)利用標(biāo)準(zhǔn)加入法校正以得到可信結(jié)果。

所述的一種測(cè)定固化劑中游離甲醛含量的方法，其特征在于所述固化劑為胺類(lèi)固化劑，檢測(cè)方法包括以下步驟：

1)制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

取甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液并用純水稀釋?zhuān)渲瞥梢幌盗械牟煌瑵舛鹊募兹?biāo)準(zhǔn)工作液；在每個(gè)濃度的甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液中均加入衍生化試劑和鹽酸溶液進(jìn)行衍生化反應(yīng)，然后進(jìn)行HPLC測(cè)試，測(cè)試結(jié)果以甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液中甲醛的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，測(cè)試的HPLC峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；

2)待測(cè)樣品中甲醛的提取與檢測(cè)

S1：稱(chēng)取固化劑樣品于燒杯中，加入萃取液超聲至完全溶解后，獲得樣品溶液；

S2：然后將步驟S1所得樣品溶液加入固相萃取小柱中，固相萃取小柱中的填料為十八烷基硅膠，并采用與步驟S1相同的萃取液對(duì)固相萃取小柱中進(jìn)行洗脫萃取，洗脫萃取出其中游離甲醛，萃取液通過(guò)固相萃取小柱流出后進(jìn)行收集，得到樣品提取液；所得樣品提取液中加入衍生化試劑和鹽酸溶液進(jìn)行衍生化反應(yīng)，然后進(jìn)行HPLC測(cè)試，將檢測(cè)到的HPLC峰面積對(duì)應(yīng)步驟1)繪制的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線進(jìn)行換算即可得到步驟S2樣品提取液中的甲醛含量，通過(guò)換算計(jì)算出步驟S1所得樣品溶液中的甲醛含量m₁，進(jìn)而可推斷出固化劑樣品中的游離甲醛質(zhì)量百分含量。

所述的一種測(cè)定固化劑中游離甲醛含量的方法，其特征在于步驟1)和步驟2)中，進(jìn)行HPLC測(cè)試的色譜條件均為：

色譜柱:ODS-C18；

流動(dòng)相：乙腈和水；

梯度程序：1-5min，乙腈/水體積比＝65/35；

5-8min，流動(dòng)相是乙腈；

8-12min，乙腈/水體積比＝65/35；

柱溫：40℃；

流速：1ml/min；