[發明專利]一種硅鍺ISV沸石分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 202110528101.6
• 申請日: 2021-05-14
• 公開（公告）號: CN113135578B
• 公開（公告）日: 2022-09-16
• 發明（設計）人: 廖禮俊;杜金浩;袁儒婷;林青;崔月芝;陶芙蓉;劉照暉;王楠
• 申請（專利權）人: 齊魯工業大學;安徽聚璟環保科技有限公司
• 主分類號: C01B39/06
• 分類號: C01B39/06;C01B39/04;B01J29/04
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 王志坤

1.一種硅鍺ISV沸石分子篩的制備方法，其特征在于：以6-氮雜螺-[5，6]-十二烷分子作為有機模板劑進行分子篩的制備，包含步驟如下：

(1)將去離子水加入到6-氮雜螺-[5，6]-十二烷分子中，得到有機模板劑溶液；

(2)將鍺源加入到有機模板劑溶液中，充分溶解，得到澄清溶液；

(3)將硅源加入到上述澄清溶液中，得到凝膠混合物；

(4)將凝膠混合物轉移到高壓反應釜的內襯中進行旋轉晶化處理，得到所述的硅鍺ISV沸石分子篩；

所述步驟(1)中，6-氮雜螺-[5，6]-十二烷分子與去離子水的形成溶液的質量濃度為10-50wt％；

所述步驟(2)中，鍺源加入到有機模板劑溶液中后，室溫攪拌5-10分鐘，使鍺源充分溶解，得到澄清溶液；

該澄清溶液中6-氮雜螺-[5，6]-十二烷分子與鍺源的摩爾比是3:4；

去離子水和鍺源的摩爾比是H₂O:GeO₂＝37.5:1；

所述步驟(3)中，硅源加入到澄清溶液中后在室溫下攪拌30分鐘，得到凝膠混合物；

凝膠混合物中硅源和鍺源的摩爾比是SiO₂:GeO₂＝2:1；

步驟(4)中，晶化處理的條件為：在175-180℃下旋轉晶化96-168小時。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述6-氮雜螺-[5，6]-十二烷是通過一步合成反應和簡單提純步驟所合成的，包括蒸發多余水分以及在無水乙醚中重結晶固體，有機模板劑結構式如下：

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：

所述硅源為硅酸四乙酯、硅酸、發煙硅膠、水玻璃和硅溶膠的至少一種；

所述鍺源為二氧化鍺、四甲基鍺、異丁基鍺烷和硝酸鍺中的至少一種。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(4)中，晶化處理的條件為在175℃下旋轉晶化168小時。

5.如權利要求4所述的制備方法，其特征在于：所述旋轉晶化的旋轉轉速為15-40rpm。

6.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述旋轉晶化的旋轉轉速為40rpm。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(4)中，晶化過程為恒溫狀態下全程動態晶化；晶化處理后還包括對所得晶化產物進行洗滌、分離、干燥、焙燒的步驟。

8.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述洗滌過程為邊抽濾邊用去離子水洗滌，直到所得產物呈中性。

9.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述干燥溫度為80-90℃。

10.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述焙燒溫度為600-650℃，焙燒時間為3-4小時。

11.如權利要求10所述的制備方法，其特征在于：所述焙燒為在600℃下焙燒3小時。