[發明專利]一種光調節二芳基二氫吩嗪修飾的方法

有效

• 申請號: 202110506918.3
• 申請日: 2021-05-10
• 公開（公告）號: CN113185469B
• 公開（公告）日: 2022-08-09
• 發明（設計）人: 沈磊;李玉光;掌亞軍;楊陽;高銘;陳茜
• 申請（專利權）人: 南京先進生物材料與過程裝備研究院有限公司
• 主分類號: C07D241/46
• 分類號: C07D241/46
• 代理公司: 南京中律知識產權代理事務所(普通合伙) 32341
• 代理人: 沈振濤

本發明公開了一種光調節二芳基二氫吩嗪修飾的新方法。通過三組分烯烴烷基芳基化對二芳基二氫吩嗪進行核修飾。將苯乙烯類化合物、鹵代烷基酸酯和二芳基二氫吩嗪溶解于溶劑中然后置于光照下進行反應，反應結束后通過分離獲得修飾后的二芳基二氫吩嗪。此修飾過程中未使用金屬催化劑，反應綠色環保。本發明拓寬了二芳基二氫吩嗪的合成方法、豐富了這類化合物的結構，在材料領域和有機催化領域具有潛在的應用前景。

技術領域

本發明屬于有機合成與光化學領域，具體涉及一種光調節二芳基二氫吩嗪修飾的新方法。

背景技術

5,10-二芳基-5,10-二氫吩嗪(DADHPs)由于具有良好的磁性而受到了廣泛的關注，此外DADHPs還廣泛應用于有機發光材料和光催化等領域。然而合成這類化合物的方法卻有限，使用現存的合成方法合成出具有復雜結構的DADHPs較困難。(1)通過銅或鈀催化劑催化芳基鹵化物和二氫吩嗪進行C-N偶聯是合成DADHPs常見的方法。但是為了合成具有復雜結構的DADHPs，常需要對前體進行的預官能化，不僅反應步驟多且最終產物收率低；(2)四芳酰肼的熱重排可以制備DADHPs，但是該方法產率較低；(3)鐵催化二芳胺C-F胺化是合成DADHPs較為簡便的方法，然后此方法目前只能合成結構較為簡單的DADHPs。

發明內容

發明目的：為解決上述技術問題，本發明提供了一種光調節二芳基二氫吩嗪修飾的新方法。

技術方案：一種光調節二芳基二氫吩嗪修飾的方法，包括將二芳基二氫吩嗪(I)、苯乙烯類化合物(II)和鹵代烷基酸酯(III)溶于溶劑中，加入堿或者不加堿，然后在光照下反應，其反應式如下：

其中：

R₁選自氫、C1-C5烷基、鹵素、硝基、胺基、苯基、氰基、C1-C5烷氧基或C1-C5 鹵代烷基；

R₂選自C1-C5烷基、苯基、芐基或C1-C5鹵代烷基；

R₃選自氫、C1-C5烷基、鹵素、硝基、胺基、苯基、氰基、C1-C5烷氧基或C1-C5 鹵代烷基；

R₄、R₅和R₆獨立的選自C1-C5烷基；R₇選自鹵素。

作為實施方案或者優選的方案：

所述R₁選自氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、氟、氯、硝基、胺基、苯基、氰基、甲氧基或三氟甲基。更優選為氫。

所述R₂選自甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基、芐基或三氟甲基。更優選為-甲基。

所述R₃選自氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、氟、氯、硝基、胺基、苯基、氰基、甲氧基或三氟甲基。更優選為-甲基。

所述鹵代烷基酸酯選自2-溴異丁酸甲酯、2-溴-2-甲基丙酸乙酯、2-溴代異丁酸異丙酯、2-溴代異丁酸叔丁酯、2-溴乙基α-溴異丁酸、乙基1-溴環丁烷甲酸酯、2-氯異丁酸甲酯、2-氯-2-甲基丙酸乙酯、2-碘異丁酸甲酯或2-碘-2-甲基丙酸乙酯。更優選為2-溴異丁酸甲酯。

所述光照的光源波長為280～600nm，或者所述光照的光源為太陽光。更優選為太陽光。

所述堿為碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、磷酸鉀、磷酸二氫鉀、氫氧化鈣、氫氧化鉀中的任意一種或幾種組合。更優選為不添加堿。

所述溶劑為二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、水、N,N-二甲基乙酰胺、1,4-二氧六環、甲苯和四氫呋喃中的任意一種或幾種組合。更優選為1,4-二氧六環。