[發(fā)明專利]一種高效的鄰氨基苯甲醚的綠色生產(chǎn)工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110504552.6
• 申請(qǐng)日: 2021-05-10
• 公開（公告）號(hào): CN113264840B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李韶輝;婁瑞娟;許立強(qiáng);王英其;尹天長;楊克明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 河北旭陽能源有限公司;定州旭陽科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C213/02
• 分類號(hào): C07C213/02;C07C217/84;C07C201/12;C07C205/37;B01J31/02
• 代理公司: 北京同輝知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11357
• 代理人: 劉洪勛

本發(fā)明公開了一種高效的鄰氨基苯甲醚的綠色生產(chǎn)工藝，包括鄰氯硝基苯和甲醇其生產(chǎn)工藝如下：a.在甲氧基化溶劑中分別加入鄰氯硝基苯、甲醇和催化劑A，溫度控制在20?80℃之間，并分批次加入堿，從而進(jìn)行甲氧基化反應(yīng)，b.步驟a中所得含催化劑A混合液經(jīng)過濾、水洗得到高純度的中間產(chǎn)品鄰硝基苯甲醚溶液；c.步驟b中的鄰硝基苯甲醚溶液不經(jīng)分離直接氫化反應(yīng)即得鄰氨基苯甲醚溶液；d.步驟c中的鄰氨基苯甲醚溶液經(jīng)過濾、除溶、減壓蒸餾即得純度在99.5％以上的鄰氨基苯甲醚。該工藝采用能夠提高反應(yīng)速率的催化劑A，不僅使反應(yīng)條件變得更為溫和，縮短了反應(yīng)時(shí)間，而且極大了抑制了副反應(yīng)發(fā)生，且該催化劑回收簡便，能實(shí)現(xiàn)連續(xù)套用次數(shù)不低于20次。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及鄰氨基苯甲醚的生產(chǎn)工藝，具體涉及一種高效的鄰氨基苯甲醚的綠色生產(chǎn)工藝。

背景技術(shù)

鄰氨基苯甲醚是一種重要的醫(yī)藥化工中間體，可以用于生產(chǎn)偶氮染料、冰染染料、色酚AS-OL等染料以及愈創(chuàng)木酚、安痢平等藥物，還可制取香蘭素和松香等。

遼寧世星藥化有限公司公開了一種(一種鄰氨基苯甲醚的生產(chǎn)方法)專利號(hào)CN102276483B。將鄰氯硝基苯和甲醇加入高壓反應(yīng)釜中，通過滴加方式加入配置好的甲醇鈉溶液，滴畢提溫、升壓至0.8-3.0Mpa，控制反應(yīng)溫度60-150℃合成鄰硝基苯甲醚。中國石油化工有限公司專利CN105566121A公開了一種通過控制投料方式減少硝基苯甲醚制備過程中硝基酚的生成方法，反應(yīng)溫度70-150℃。這兩種方法均在高溫或高壓下反應(yīng)，對(duì)反應(yīng)設(shè)備提出較高要求。而且高溫高壓下更容易生成偶氮化合物、醌等雜質(zhì)，從而造成反應(yīng)液顏色加深，也容易造成后續(xù)分離難度增加。

揚(yáng)州銘睿達(dá)化工有限公司以水反應(yīng)溶劑，原料鄰氯硝基苯：水：氫氧化鈉：甲醇和質(zhì)量比為1：0.2-1.2：0.3-0.5：0.2-1控制反應(yīng)壓力0.1-1.6Mpa，反應(yīng)溫度70-150℃。由于原料和產(chǎn)品在水中幾乎不溶解，會(huì)造成分子之間接觸受阻，從而影響傳質(zhì)效果和原料轉(zhuǎn)化率。

常州佳森化工專利號(hào)CN103073431A以混合硝基氯苯為原料，加入相轉(zhuǎn)移催化劑和30％堿溶液常壓下反應(yīng)5-8h即得硝基苯甲醚反應(yīng)液。江蘇中丹化工技術(shù)有限公司專利號(hào)CN108047065B(一種可減少副產(chǎn)物的鄰氨基苯甲醚的制備方法)采用加入相轉(zhuǎn)移催化劑的方法提高轉(zhuǎn)化效率。在常壓條件下加入季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑和雙氧水用以抑制氧化偶氮苯類副產(chǎn)物的生成。雙氧水的加入給反應(yīng)中引入一定量的水，會(huì)加劇原料鄰氯硝基苯水解反應(yīng)，導(dǎo)致酚類雜質(zhì)增加

專利CN102320978A(一種無水體系鄰硝基苯基甲醚的制備方法)在常壓條件下合成鄰硝基苯甲醚，反應(yīng)時(shí)間10h，原料鄰氯硝基苯回收套用后利用率為98％。該方法原料反應(yīng)不完全，由于原料和產(chǎn)品沸點(diǎn)接近，精餾分離難度很大，需設(shè)計(jì)塔板數(shù)很高的塔，同時(shí)原料和產(chǎn)品也不能徹底分開，降低了產(chǎn)品收率。

發(fā)明內(nèi)容

鑒于現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷或不足，期望提供一種高效的鄰氨基苯甲醚的綠色生產(chǎn)工藝。

根據(jù)本申請(qǐng)實(shí)施例提供的技術(shù)方案，一種高效的鄰氨基苯甲醚的綠色生產(chǎn)工藝，包括鄰氯硝基苯和甲醇，其生產(chǎn)工藝如下：

a.在甲氧基化溶劑中分別加入鄰氯硝基苯、甲醇和催化劑A，溫度控制在20-80℃之間，并分批次加入堿，從而進(jìn)行甲氧基化反應(yīng)，反應(yīng)完成后得到含催化劑A的混合液，其中，鄰氯硝基苯：甲醇：堿：復(fù)配催化劑A：甲氧基化溶劑之間的摩爾比為1:1-3:1-3:0.1-2:0.5-10；

b.步驟a中所得的混合液經(jīng)過濾、水洗得到高純度的中間產(chǎn)品鄰硝基苯甲醚溶液；

c.步驟b中的鄰硝基苯甲醚溶液不經(jīng)分離直接氫化反應(yīng)即得鄰氨基苯甲醚溶液，其中，氫化反應(yīng)中的催化劑為Pd/C、雷尼鎳中的一種，氫化反應(yīng)的壓力為0.1-1.5Mpa之間，氫化反應(yīng)的溫度在20-110℃之間；

d.步驟c中的鄰氨基苯甲醚溶液經(jīng)過濾、除溶、減壓蒸餾即得純度在99.5％以上的鄰氨基苯甲醚。