[發明專利]一類含三聯苯大取代側基的不對稱芳香二胺單體及聚酰亞胺

有效

• 申請號: 202110497984.9
• 申請日: 2021-05-08
• 公開（公告）號: CN113277950B
• 公開（公告）日: 2023-05-23
• 發明（設計）人: 汪稱意;鄭慧;陶正旺;趙曉燕;朱冠南;華廣洲;李堅;任強
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07C211/51
• 分類號: C07C211/51;C07C209/32;C07C201/12;C07C205/06;C08G73/10;C08J5/18;C08L79/08
• 代理公司: 常州市英諾創信專利代理事務所(普通合伙) 32258
• 代理人: 謝新萍

1.一類用于微電子領域的含三聯苯大取代側基不對稱結構的聚酰亞胺，其特征在于：所述聚酰亞胺的結構式為：

其中，為中的一種，重復單元n＝40～100；

所述的含三聯苯大取代側基不對稱結構的聚酰亞胺的制備方法為：氮氣保護下，將等物質量的含三聯苯大取代側基芳香二胺單體和芳香二酐單體加入有機溶劑中，再加入催化劑，在80～100℃攪拌半小時待單體完全溶解后繼續升溫至180～200℃下反應6～10h，得到粘稠的聚合物溶液，結束反應，將聚合物溶液倒入乙醇中沉降，進一步過濾、洗滌和干燥，得到纖維狀的聚酰亞胺聚合物；

所述的芳香二胺單體為3,5-(二苯基)苯基-2,4-二胺基苯，其結構式為：

所述二酐單體為二苯醚四酸二酐、聯苯四酸二酐、二苯酮四酸二酐中的一種；所述的含三聯苯大取代側基的不對稱芳香二胺單體的制備方法步驟如下：

(1)氮氣保護下，在裝有機械攪拌的三口燒瓶中加入2,4-二硝基溴苯與3,5-二苯基苯硼酸，進一步分別加入有機溶劑、碳酸鈉水溶液和催化劑，室溫攪拌半小時后升溫至60～120℃下反應6～12h后結束反應，經沉降、過濾、干燥和重結晶后可得到白色的中間體二硝基化合物3,5-(二苯基)苯基-2,4-二硝基苯；

(2)在裝有機械攪拌的三口燒瓶中加入中間體二硝基化合物3,5-(二苯基)苯基-2,4-二硝基苯，進一步分別加入有機溶劑、還原劑和催化劑，回流下反應4～12h后結束反應，將溶液倒入燒杯中，靜置，待產物析出后抽濾并用乙醇洗滌，真空干燥后得到單體3,5-(二苯基)苯基-2,4-二胺基苯；

所述聚酰亞胺的應用方法為：將聚酰亞胺聚合物加入有機溶劑中，配成5wt％～10wt％的溶液，過濾后涂膜，進一步在60～100℃下真空干燥12～24h，即得到含三聯苯大取代側基不對稱結構的聚酰亞胺膜材料。

2.如權利要求1所述的含三聯苯大取代側基不對稱結構的聚酰亞胺，其特征在于：所述有機溶劑為間甲酚或N-甲基吡咯烷酮，其用量為二胺和二酐單體總質量的7～15倍。

3.如權利要求1所述的含三聯苯大取代側基不對稱結構的聚酰亞胺，其特征在于：所述催化劑為異喹啉，其用量為二胺物質量的1％～3％。