[發(fā)明專利]一種1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環(huán)化反應(yīng)方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110490443.3
• 申請日: 2021-05-06
• 公開（公告）號: CN113336688A
• 公開（公告）日: 2021-09-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張俊琦;胡丹丹
• 申請（專利權(quán)）人: 臺州學(xué)院
• 主分類號: C07D207/267
• 分類號: C07D207/267;C07D209/64;C07D209/70
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強(qiáng)

本發(fā)明公開了一種1,n?二烯與烷基腈的選擇性自由基環(huán)化反應(yīng)方法，具體涉及一種高效可控的由烷基腈α?C(sp³)?H官能化引發(fā)的與1,n?二烯類化合物的選擇性自由基環(huán)化反應(yīng)方法。該方法通過向Schlenk反應(yīng)瓶中加入1,n?二烯類化合物、烷基腈類化合物、催化劑和氧化劑，在一定溫度、空氣氣氛條件下攪拌反應(yīng)，選擇性構(gòu)建環(huán)化產(chǎn)物，催化劑用量少，收率較高。

技術(shù)領(lǐng)域

本申請屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種高效、可控的由烷基腈α-C(sp³)-H官能化引發(fā)的與1,n-二烯類化合物的選擇性自由基環(huán)化反應(yīng)方法。

背景技術(shù)

在現(xiàn)代有機(jī)合成中，從同一類原料出發(fā)精確制備出多種不同的有價值產(chǎn)物是一個研究熱點。在該過程中，C-H鍵在有機(jī)分子中無處不在，因此化學(xué)家面臨的一個巨大挑戰(zhàn)是選擇性控制反應(yīng)位點。另一方面，1,n-二烯環(huán)化反應(yīng)，尤其是自由基介導(dǎo)的過程，是實現(xiàn)原子經(jīng)濟(jì)性和步驟經(jīng)濟(jì)性不可或缺的可持續(xù)策略，從而為選擇性引入各種外部官能團(tuán)提供了理想的方法。

烷基腈是最普遍的化學(xué)原料之一，在有機(jī)反應(yīng)中通常被用作合成中間體。利用Ru、Rh、Ni、Fe等過渡金屬對烷基腈進(jìn)行α-(Csp³)-H功能化的方法已經(jīng)發(fā)展的較為成熟。然而，這種方法通常被需要使用化學(xué)當(dāng)量的過渡金屬、需要加入強(qiáng)堿以及相關(guān)的金屬-腈陰離子絡(luò)合物的緩慢還原消除所困擾。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種高效、高選擇性的1,n-二烯類化合物與烷基腈的可控環(huán)化反應(yīng)方法，該方法在溫和條件下高選擇性的以較高產(chǎn)率制備獲得環(huán)化產(chǎn)物。

本發(fā)明提供的自由基環(huán)化反應(yīng)方法，該方法以1,n-二烯類化合物和烷基腈為原料，具體為如下技術(shù)方案。

一種1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環(huán)化反應(yīng)方法，包括以下步驟，將1,n-二烯類化合物、烷基腈、催化劑、氧化劑混合后進(jìn)行反應(yīng)，實現(xiàn)1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環(huán)化反應(yīng)。

本發(fā)明公開了一種氰基環(huán)化產(chǎn)物的制備方法，包括以下步驟，將1,n-二烯類化合物、烷基腈、催化劑、氧化劑混合后進(jìn)行反應(yīng)，得到氰基環(huán)化產(chǎn)物。

本發(fā)明中，將1,n-二烯類化合物、烷基腈、催化劑、氧化劑混合后進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)TLC或GC監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程，至原料反應(yīng)完全，實現(xiàn)1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環(huán)化反應(yīng)，得到氰基環(huán)化產(chǎn)物。

本發(fā)明中，1,n-二烯類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

烷基腈的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

氰基環(huán)化產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

、

本發(fā)明中，R¹選自氫或者C₅～C₁₄芳基；R²選自氫、C₁～C₁₀烷基或者C₅～C₁₄芳基；R³選自氫、C₁～C₁₀烷基或者C₅～C₁₄芳基；R⁵選自氫或者鹵素。