[發明專利]一種1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應方法

在審

• 申請號: 202110490443.3
• 申請日: 2021-05-06
• 公開（公告）號: CN113336688A
• 公開（公告）日: 2021-09-03
• 發明（設計）人: 張俊琦;胡丹丹
• 申請（專利權）人: 臺州學院
• 主分類號: C07D207/267
• 分類號: C07D207/267;C07D209/64;C07D209/70
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強

1.一種1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應方法，其特征在于，包括以下步驟，將1,n-二烯類化合物、烷基腈、催化劑、氧化劑混合后進行反應，實現1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應；

所述1,n-二烯類化合物的化學結構式如下：

烷基腈的化學結構式如下：

R¹選自氫或者C₅～C₁₄芳基；R²選自氫、C₁～C₁₀烷基或者C₅～C₁₄芳基；R³選自氫、C₁～C₁₀烷基或者C₅～C₁₄芳基；R⁵選自氫或者鹵素。

2.根據權利要求1所述1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應方法，其特征在于，選擇性自由基環化反應的產物如下：

、

R¹選自氫或者C₅～C₁₄芳基；R²選自氫、C₁～C₁₀烷基或者C₅～C₁₄芳基；R³選自氫、C₁～C₁₀烷基或者C₅～C₁₄芳基；R⁵選自氫或者鹵素。

3.根據權利要求1所述1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應方法，其特征在于，所述反應的溫度為110～150℃；反應經TLC或GC監測反應進程，至原料反應完全。

4.根據權利要求1所述1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應方法，其特征在于，芳基為取代芳基或者未取代芳基，其中，取代基為鹵素、C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基或者C₅～C₁₄芳基；烷基為取代烷基或者未取代烷基，其中，取代基為鹵素。

5.根據權利要求1所述1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應方法，其特征在于，所述催化劑選自三氟甲烷磺酸銅、醋酸銅、三氟甲烷磺酸鐵、三氟甲烷磺酸鈧中的任意一種或幾種的混合物；所述氧化劑選自過氧化二叔丁基、過氧化苯甲酸特丁酯、醋酸碘苯、過硫酸鉀、氧化銀、碳酸銀中的任意一種或幾種的混合物。

6. 根據權利要求5所述1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應方法，其特征在于，所述催化劑的用量為1,n-二烯類化合物的10～30 mol%；所述氧化劑的用量為1,n-二烯類化合物的1.2～3.0當量。

7.根據權利要求1所述1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應方法制備的氰基環化產物。

8.催化劑與氧化劑在1,n-二烯與烷基腈的選擇性自由基環化反應中的應用；所述催化劑選自三氟甲烷磺酸銅、醋酸銅、三氟甲烷磺酸鐵、三氟甲烷磺酸鈧中的任意一種或幾種的混合物；所述氧化劑選自過氧化二叔丁基、過氧化苯甲酸特丁酯、醋酸碘苯、過硫酸鉀、氧化銀、碳酸銀中的任意一種或幾種的混合物。

9. 根據權利要求8所述的應用，其特征在于，所述催化劑的用量為1,n-二烯類化合物的10～30 mol%；所述氧化劑的用量為1,n-二烯類化合物的1.2～3.0當量。

10.一種氰基環化產物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟，將1,n-二烯類化合物、烷基腈、催化劑、氧化劑混合后進行反應，得到氰基環化產物。