[發明專利]一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法

有效

• 申請號: 202110451627.9
• 申請日: 2021-04-26
• 公開（公告）號: CN113185462B
• 公開（公告）日: 2022-12-16
• 發明（設計）人: 姚子健;崔璐靜;高永紅;劉振江
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07D233/58
• 分類號: C07D233/58;C07D233/64;C07D401/04;C07F15/00;B01J31/24
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 吳文濱

本發明涉及一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，該方法為：在堿的存在下，以咪唑類化合物及鹵代芳烴為原料，以含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物為催化劑，在室溫下進行直接芳基化反應，得到芳基化產物。與現有技術相比，本發明利用鈀配合物高效催化咪唑類化合物C?H鍵與鹵代芳烴直接芳基化反應，選擇性好，催化劑用量低，反應條件溫和，室溫即可反應，無需添加劑，反應速率快，產率較高，底物范圍廣，在工業上有廣泛的應用前景。

技術領域

本發明屬于雜環化合物芳基化技術領域，涉及一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法。

背景技術

近年來，雜環化合物的芳基化反應被廣泛應用于材料科學、高分子化學以及藥物合成等領域中。相比較于傳統的偶聯反應，直接芳基化反應的優勢在于減少了合成目標產物的反應步驟。

盡管這方面的研究也有些報道，但通常都存在一些弊端，例如：催化劑使用當量大且反應底物的普適性不高(J.Org.Chem.2009,74,1179；J.Organomet.Chem.2017,827,56；J.Org.Chem.2005,70,3997；Tetrahedron 2015,71,2729)；或是需要特戊酸作為反應添加劑(Org.Biomol.Chem.2017,15,5731；Org.Chem.Front.,2017,4,2336)；抑或是需要較高的反應溫度和高沸點溶劑。

因此，如何在溫和條件下實現雜環化合物C-H鍵的直接芳基化，具有十分重要的現實意義。

發明內容

本發明的目的是提供一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，該方法利用二價鈀配合物高效催化咪唑類化合物C-H鍵與鹵代芳烴的直接芳基化，催化劑用量低，反應條件溫和，反應速率快，產率較高，底物范圍廣，在工業上有廣泛的應用前景。

本發明的目的可以通過以下技術方案來實現：

一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，該方法為：在堿的存在下，以咪唑類化合物及鹵代芳烴為原料，以含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物為催化劑，在室溫下進行直接芳基化反應，得到芳基化產物；所述的含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物的結構式如下所示：

其中，R為-Ph、4-MeO-C₆H₄-、4-NO₂-C₆H₄-或ⁱPr-中的一種，“·”為硼氫鍵。

即含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物的結構式如下1-4之一所示：

進一步地，所述的含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物的制備方法包括以下步驟：

1)在低溫下將n-BuLi溶液加入至鄰位碳硼烷(o-C₂B₁₀H₁₂)溶液中，并攪拌20-40min，之后升溫至室溫并反應20-40min；

2)加入鹵代膦，并在室溫下反應1-3h；

3)加入Pd(OAc)₂(醋酸鈀)，并在室溫下反應3-6h，經后處理即得到所述的含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物。

含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物的制備過程為：

進一步地，步驟1)中，所述的n-BuLi溶液為n-BuLi的正己烷溶液，所述的鄰位碳硼烷溶液為鄰位碳硼烷的乙醚溶液。

進一步地，步驟1)中，所述的低溫為-5℃至5℃。