[發明專利]一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法

有效

• 申請號: 202110451627.9
• 申請日: 2021-04-26
• 公開（公告）號: CN113185462B
• 公開（公告）日: 2022-12-16
• 發明（設計）人: 姚子健;崔璐靜;高永紅;劉振江
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07D233/58
• 分類號: C07D233/58;C07D233/64;C07D401/04;C07F15/00;B01J31/24
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 吳文濱

1.一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，其特征在于，該方法為：將含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物、鹵代芳烴、咪唑類化合物及堿溶于有機溶劑中，之后在室溫下反應3-6h，分離純化后，得到芳基化產物；所述的含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物的結構式如下所示：

其中，R為-Ph、4-MeO-C₆H₄-、4-NO₂-C₆H₄-或ⁱPr-中的一種，“·”為硼氫鍵；

所述的含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物、鹵代芳烴、咪唑類化合物及堿的摩爾比為(0.001-0.005):1:(1-1.5):(1.9-2.1)；

所述的鹵代芳烴為溴苯、4-甲氧基氯苯、2-甲基氯苯、4-硝基溴苯、4-溴苯乙酮、3-甲基溴苯、4-氯苯甲醛、1-溴萘或2-甲基-4-氯吡啶中的一種；所述的咪唑類化合物為1-甲基咪唑或1,2-二甲基咪唑中的一種；所述的堿為Na₂CO₃、K₂CO₃或Cs₂CO₃中的一種；所述的有機溶劑為甲醇。

2.根據權利要求1所述的一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，其特征在于，所述的含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物的制備方法包括以下步驟：

1)在低溫下將n-BuLi溶液加入至鄰位碳硼烷溶液中，并攪拌20-40min，之后升溫至室溫并反應20-40min；

2)加入鹵代膦，并在室溫下反應1-3h；

3)加入Pd(OAc)₂，并在室溫下反應3-6h，經后處理即得到所述的含雙膦鄰位碳硼烷配體的二價鈀配合物。

3.根據權利要求2所述的一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，其特征在于，步驟1)中，所述的n-BuLi溶液為n-BuLi的正己烷溶液，所述的鄰位碳硼烷溶液為鄰位碳硼烷的乙醚溶液。

4.根據權利要求2所述的一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，其特征在于，步驟1)中，所述的低溫為-5℃至5℃。

5.根據權利要求2所述的一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，其特征在于，步驟2)中，所述的鹵代膦為ClPPh₂、ClP(4-MeO-C₆H₄)₂、ClP(4-NO₂-C₆H₄)₂或ClPⁱPr₂中的一種。

6.根據權利要求2所述的一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，其特征在于，步驟3)中，后處理過程為：反應結束后，減壓抽干溶劑，得到粗產物，之后將粗產物進行洗滌、干燥。

7.根據權利要求2所述的一種利用鈀配合物催化咪唑類化合物直接芳基化的方法，其特征在于，所述的鄰位碳硼烷、n-BuLi、鹵代膦及Pd(OAc)₂的摩爾比為1:(2.2-2.5):(2.2-3):(0.9-1.1)。