[發(fā)明專利]一種用于柴油吸附-催化氧化串聯(lián)超深度脫硫脫氮的工藝有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 202110434432.3 | 申請日: | 2021-04-22 |
| 公開(公告)號: | CN113088326B | 公開(公告)日: | 2023-03-24 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 朱文帥;朱捷;吳沛文;巢艷紅 | 申請(專利權(quán))人: | 江蘇大學(xué) |
| 主分類號: | C10G53/08 | 分類號: | C10G53/08;B01J20/34 |
| 代理公司: | 江蘇圣典律師事務(wù)所 32237 | 代理人: | 徐芝強(qiáng);肖明芳 |
| 地址: | 212013 江*** | 國省代碼: | 江蘇;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 用于 柴油 吸附 催化 氧化 串聯(lián) 深度 脫硫 工藝 | ||
本發(fā)明屬于石油化工領(lǐng)域,公開了一種用于柴油吸附?催化氧化串聯(lián)超深度脫硫脫氮的工藝。將柴油通過吸附塔,吸附劑吸附除去柴油中硫、氮化物,得到超低硫柴油;將吸附劑轉(zhuǎn)移到氧化再生塔,并鼓入空氣或氧氣,由催化氧化法將吸附劑中吸附的硫、氮化物高選擇性氧化成更強(qiáng)極性氧化產(chǎn)物;氧化后的吸附劑進(jìn)入洗脫塔,將吸附劑和氧化產(chǎn)物洗脫分離,并進(jìn)行吸附劑的再生;氧化產(chǎn)物進(jìn)入分餾塔,分餾回收不同類型的高附加值氧化產(chǎn)物。該工藝能夠?qū)崿F(xiàn)柴油的超深度脫硫脫氮,并能夠回收高附加值的芳香族硫化物和氮化物的氧化產(chǎn)品。同時,此工藝具有方法流程簡單、生產(chǎn)運(yùn)營成本較低、產(chǎn)品附加值高、經(jīng)濟(jì)效益顯著和生產(chǎn)過程安全環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于石油化工領(lǐng)域,具體涉及一種用于柴油吸附-催化氧化串聯(lián)超深度脫硫脫氮的工藝。
背景技術(shù)
隨著社會經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,對燃油的需求也不斷增加。燃油燃燒產(chǎn)生的SOx和NOx會造成環(huán)境污染、危害人類健康等問題。許多國家對燃油中硫含量等制定了嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn),最新的國VI標(biāo)準(zhǔn)要求燃油中硫含量不得超過10ppm。
目前,工業(yè)上主要采用加氫脫硫的方法來脫除油品中的硫、氮化物,然而氮化物易導(dǎo)致加氫催化劑中毒,且對芳香族硫合物脫除困難。因此,許多新的脫硫技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生,如萃取脫硫(EDS),吸附脫硫(ADS),氧化脫硫(ODS)等。其中,吸附脫硫和氧化脫硫技術(shù)具有反應(yīng)條件溫和、脫硫效率高等優(yōu)點(diǎn)。
因此,針對柴油加氫處理難以脫除硫、氮化物的問題,提出了一種柴油吸附-催化氧化串聯(lián)超深度脫硫脫氮工藝,其能夠?qū)崿F(xiàn)柴油的超深度脫硫脫氮,并能夠回收高附加值的硫、氮化物氧化產(chǎn)品。同時,具有方法簡單、生產(chǎn)運(yùn)營成本較低、經(jīng)濟(jì)效益顯著、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對柴油,提出了一種用于柴油吸附-催化氧化串聯(lián)超深度脫硫脫氮工藝,其能夠?qū)崿F(xiàn)柴油的超深度脫硫脫氮,并能夠回收高附加值的氧化產(chǎn)品。
本發(fā)明提供一種用于柴油吸附-催化氧化串聯(lián)超深度脫硫脫氮的工藝。
一種用于柴油吸附-催化氧化串聯(lián)超深度脫硫脫氮的工藝,包括吸附過程部分、氧化再生過程部分、洗脫過程部分和分餾過程部分,具體步驟如下:
(1)將柴油通過吸附塔,吸附塔中設(shè)置吸附劑,吸附除去柴油中硫、氮化物,得到超低硫柴油;
(2)吸附劑達(dá)到吸附飽和后,將吸附劑轉(zhuǎn)移到氧化再生塔,并鼓入空氣或氧氣作為氧化劑,由催化氧化法將吸附劑中吸附的硫、氮化物高選擇性氧化成更強(qiáng)極性氧化產(chǎn)物砜類或靛紅類;
(3)經(jīng)步驟(2)氧化后的吸附劑進(jìn)入洗脫塔,將吸附劑和氧化產(chǎn)物洗脫分離,并進(jìn)行吸附劑的再生和循環(huán)使用;氧化產(chǎn)物和洗脫劑進(jìn)入分餾塔,分餾出高純度的砜類或靛紅類產(chǎn)品。
步驟(1)中,所述柴油為直餾柴油、催化裂化柴油、熱裂化柴油、加氫裂化柴油、石油焦化柴油或煤液化柴油;得到的超低硫柴油中硫含量低于10ppm。
步驟(1)中,所述的吸附劑為二維氮化硼、多酸類離子液體或分子篩負(fù)載含鉬、鎢、釩型催化劑中的一種或多種,均為具有活化氧氣性能的活性吸附劑,吸附劑在洗脫前后結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,吸附劑氧化后可再生和循環(huán)使用。
步驟(3)中,所述洗脫劑為極性溶劑,水、乙醇、乙酸乙酯或環(huán)丁砜,能快速溶解氧化產(chǎn)物。
所述的工藝裝置包括吸附塔、氧化再生塔、洗脫塔和分餾塔等,工藝流程如附圖所示。所述的工藝針對的油品主要為直餾柴油、催化裂化柴油、熱裂化柴油、加氫裂化柴油、石油焦化柴油、煤液化柴油等,也可做油品加氫后的后續(xù)工藝。
本發(fā)明所述的一種用于柴油吸附-催化氧化串聯(lián)超深度脫硫脫氮工藝,能夠?qū)崿F(xiàn)柴油的超深度脫硫脫氮,并能夠?qū)崿F(xiàn)回收高附加值的硫、氮化物氧化產(chǎn)品。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
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