[發明專利]Z-1,3,3,3-四氟丙烯的制備方法

有效

• 申請號: 202110433915.1
• 申請日: 2021-04-22
• 公開（公告）號: CN112811978B
• 公開（公告）日: 2021-07-16
• 發明（設計）人: 賈曉卿;張呈平;慶飛要;權恒道
• 申請（專利權）人: 泉州宇極新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/354
• 代理公司: 北京兆君聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

1.一種Z-1,3,3,3-四氟丙烯的制備方法，其特征在于：

在加氫催化劑存在下，在管式反應器中，或/和其同分異構體與氫氣發生氣相選擇性加氫反應，得到Z-1,3,3,3-四氟丙烯；所述加氫催化劑由貴金屬、助劑金屬和載體組成，其中貴金屬為鈀單質，助劑為鉍單質，載體為鋁、鐵、鎂、鈣、鋇的金屬氟化物的任意一種或數種；所述貴金屬、助劑金屬、載體三者的質量百分含量分別為1-5%：0.1-5%：98.9-90%，三者的質量百分含量之和為1。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：其中貴金屬為鈀單質，助劑為鉍單質，載體為鋁、鐵、鎂、鋇的金屬氟化物的任意一種或數種；所述貴金屬、助劑、載體三者的質量百分含量分別為1-3%：0.1-1%：96-98.9%。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述氣相選擇性加氫反應的反應條件為：反應壓力0.1～0.5MPa，反應溫度為50～300℃，或/和其同分異構體與氫氣的物質的量之比為1 ：1～15，接觸時間為1～100s。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：所述氣相選擇性加氫反應的反應條件為：反應壓力0.1～0.5MPa，反應溫度為100～200℃，或/和其同分異構體與氫氣的物質的量之比為1 ：5～10，接觸時間為10～100s。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的的合成方法為：在異構化催化劑存在下，發生氣相異構化反應，得到，其中異構化催化劑為Al、Mg、Ca、Ba、Cr、Fe、Co、Ni、Mo、W、Zn或Cu中的任意一種金屬氟氯化物或金屬氟氯氧化物。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：所述異構化反應的反應條件為：反應壓力0.1～0.5MPa，反應溫度為0～200℃，四氟丙二烯的接觸時間為1～100s。

7.根據權利要求1-6任一所述的方法，其特征在于：所述的的合成方法為：在堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物存在下，二酰鹵發生氣相消去反應，得到；其中，R₁、R₂為F、Cl、Br或I中任意一種。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述消去反應的反應條件為：反應溫度為100～500℃，與堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物的物質的量之比為1 ：4～10，反應時間為2～20h；其中，R₁、R₂為F、Cl、Br或I中任意一種，堿金屬氧化物為氧化鋰、氧化鈉、氧化鉀、氧化銣或氧化銫中一種或數種，堿土金屬氧化物為氧化鎂、氧化鈣、氧化鋇或氧化鍶中一種或數種。

9.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述的的合成方法為：在氧化催化劑存在下，鹵代環戊烯烴與氧氣或者與惰性氣體稀釋的氧氣發生氣相接觸氧化反應，得到二酰鹵；其中，R₁、R₂為F、Cl、Br或I中任意一種，所述氧化催化劑為氧化銀負載于氧化鐵、氧化鉻、氧化鋅、氧化鎂、氧化鋯、氟化鉻、氟化鐵、氟化鋅、氟化鎂、氟化鋁中一種或數種載體上的催化劑，其中氧化銀與載體的質量百分含量分別為0.1%～30%：70%～99.9%。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于：所述氧化反應的反應條件為：反應溫度為100～600℃，與氧氣的摩爾比為1∶1～10，惰性氣體與氧氣的摩爾比例為0～5∶1，接觸時間為0.01～100s，其中，R₁、R₂為F、Cl、Br中任意一種，惰性氣體是氮氣、氦氣、氬氣、氖氣中的一種或數種。