[發明專利]一種肟酯光引發劑的制備方法

在審

• 申請號: 202110422263.1
• 申請日: 2021-04-20
• 公開（公告）號: CN113512135A
• 公開（公告）日: 2021-10-19
• 發明（設計）人: 陳莉
• 申請（專利權）人: 優締貿易（上海）有限公司
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C07D333/06
• 代理公司: 上海索源知識產權代理有限公司 31431
• 代理人: 安惠中

本發明屬于光引發劑材料技術領域，尤其是一種肟酯光引發劑的制備方法，解決了現有技術中肟酯類光引發劑多停在紫外光引發區域，存在著溶解性不佳，穩定性較差，極易被其他的自由基引發劑取代，在可見LED光源下的引發性能不佳的問題，所述肟酯光引發劑的制備方法，在混合溶劑和催化劑的存在下，將芘?1?磺酸鈉鹽和噻吩反應制得中間產物I，在鹽酸羥胺與甲醛溶液加入中間產物I，加入環十四烷?1?酮，攪拌反應制得中間產物II；將中間產物II與丁酮共混后，滴加冰醋酸，加入鄰苯二甲酸酐和乙醇反應，制得所需的肟酯光引發劑；本發明制備方法簡單，制備條件溫和，制得的肟酯光引發劑具有較高的光引發活性，溶解性好，穩定性好。

技術領域

本發明涉及光引發劑材料技術領域，尤其涉及一種肟酯光引發劑的制備方法。

背景技術

光聚合反應本質上是利用光能來引發的單體聚合的反應。與傳統的聚合方法相比，光聚合有著所需能量低，環境友好，反應，易形成規模化等特點。近年來，光聚合越來越受到人們的關注，其在牙科材料、3D打印、油墨、光刻膠等領域有著廣泛的應用。一般光聚合體系主要包括以下三種組分：(1)低聚物(或稱預聚物、預聚單體)，賦予材料以基本的物理化學性能；(2)單體，又稱活性稀釋劑，主要用于調節體系的黏度，但是對固化速率和材料的性能也有影響；(3)光引發劑，用于產生引發聚合反應的活性種(自由基或陽離子)。其中，光引發劑是光聚合體系中最重要組成部分，光引發劑的研究一直是光聚合反應的熱點。

肟酯光引發劑是目前常用的自由基型光引發劑，現有的肟酯光引發劑大多還停在紫外光引發區域，紫外光輻射對人體有害而且穿透力很差。除此之外，現有的肟酯類光引發劑存在著溶解性不佳，穩定性較差，極易被其他的自由基引發劑取代，在可見LED光源下的引發性能不佳等缺點。基于上述陳述，本發明提出了一種肟酯光引發劑的制備方法。

發明內容

本發明的目的是為了解決現有技術中肟酯類光引發劑多停在紫外光引發區域，存在著溶解性不佳，穩定性較差，極易被其他的自由基引發劑取代，在可見LED光源下的引發性能不佳的問題，而提出的一種肟酯光引發劑的制備方法。

一種肟酯光引發劑的制備方法，包括以下步驟：

S1、按質量比1:1-3，將N,N-二甲基甲酰胺和苯乙烯依次加入到反應釜中，共混制成混合溶劑，在催化劑的作用下，將芘-1-磺酸鈉鹽和噻吩共同加入到反應釜中，充分反應，冰水浴冷卻、抽濾，得中間產物I；

S2、將鹽酸羥胺加入到甲醛溶液中，室溫下加入中間產物I，攪拌至其完全溶解后，加氫氧化鈉調節pH值至6.7-7.7，加入環十四烷-1-酮，室溫攪拌1-3h，抽濾得中間產物II；

S3、將中間產物II和丁酮共混后，滴加冰醋酸，滴加完成后，加入鄰苯二甲酸酐和乙醇，室溫下攪拌反應1-2h，反應完成后將反應液倒入水中，用乙酸乙酯萃取，有機相用無水MgSO₄干燥過夜，真空旋蒸除去乙酸乙酯，將所得固體用正己烷重結晶，即得目標產物肟酯光引發劑。

優選的，所述步驟S1中催化劑為鈀碳催化劑。

優選的，所述步驟S1中混合溶劑、催化劑、芘-1-磺酸鈉鹽和噻吩的質量比為30-50:0.1-0.3:1:3-5。

優選的，所述步驟S1中的反應溫度為30-50℃，反應時間為2-5h。

優選的，所述步驟S2中鹽酸羥胺、甲醛溶液、中間產物I和環十四烷-1-酮的質量比為4-5:7-9:3-7:1-1.5。

優選的，所述步驟S3中中間產物II、丁酮、冰醋酸、鄰苯二甲酸酐和乙醇的質量比為4-7:2-3:0.3-0.8:1-3:6-8。

優選的，所述步驟S3中冰醋酸的滴加速率為0.1-0.5mL/min。

本發明提出的一種肟酯光引發劑的制備方法，具有以下有益效果：