[發明專利]一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類衍生物的合成方法

有效

• 申請號: 202110408063.0
• 申請日: 2021-04-15
• 公開（公告）號: CN113264843B
• 公開（公告）日: 2022-09-27
• 發明（設計）人: 陳健強;吳劼
• 申請（專利權）人: 臺州學院
• 主分類號: C07C229/50
• 分類號: C07C229/50;C07C227/18
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所(普通合伙) 33230
• 代理人: 吳琰

本發明屬于有機化學合成領域，具體涉及一種3?氨基二環[1.1.1]戊烷?1?羧酸酯類化合物的合成方法。所述合成方法是利用螺旋槳烷、草酸肟酯類化合物和催化劑，在溶劑中以及光催化條件下進行反應，再經過酸水解，得到3?氨基二環[1.1.1]戊烷?1?羧酸酯類化合物。本發明通過螺旋槳烷和草酸肟酯在光催化條件下反應，高效構建相應的3?氨基二環[1.1.1]戊烷?1?羧酸酯類化合物，反應步驟短，條件溫和，操作簡單，底物兼容性好；反應一鍋法合成，后處理方便，無需預先引入羧基或者氨基等官能團，即可方便高效地合成各種3?氨基二環[1.1.1]戊烷?1?羧酸酯類產物，具有廣闊的藥物化學與工業合成價值。

技術領域

本發明屬于有機化學合成領域，具體涉及一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法。

背景技術

3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物為一類含有氨基和羧酸酯片段的有機化合物，其傳統合成方法為使用螺旋槳烷參與的自由基多步反應得到。

近年來，針對現有3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法多依賴于傳統自由基的多步合成反應。此類反應的合成步驟長，后處理復雜，總產率偏低。[(a)Kaszynski,P.；Michl.J.J.Org.Chem.1988,53,4593；(b)Kanazawa,J.；Maeda,K.；Uchiyama,M.J.Am,Chem.Soc.2017,139,17791.]

發明內容

本發明的目的在于提供一種簡便、高效的3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：

一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法，所述合成方法是利用螺旋槳烷、草酸肟酯類化合物和催化劑，在溶劑中以及光催化條件下進行反應，再經過酸水解，得到3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物。

優選的，所述反應的反應式如下所示：

式中，R為氫原子、烷基、或為含有吸電子基團或供電子基團的苯基或雜芳環，所述吸電子基團為氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、或C1—C16的烷氧酰基取代基團，供電子基團為C1—C16烷基、或C1—C16烷氧基，所述烷基為C1—C16的鏈狀烷基、或被C0-C16烷基任選取代的三元至十二元的環狀烷基，所述的雜芳環為含氮、氧、硫原子的五元芳香環，或含氮原子的六元芳香環；

Ar¹、Ar²各自獨立，Ar¹、Ar²分別為含有吸電子基團或供電子基團的苯基或雜芳環，所述吸電子基團為氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、C1—C16的烷氧酰基取代基團，供電子基團為C1—C16烷基、C1—C16烷氧基，所述的雜芳環為含氮、氧、硫原子的五元芳香環，或含氮原子的六元芳香環。

優選的，所述溶劑為乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷或氯仿，更優選為乙酸乙酯。

優選的，所述催化劑為光催化劑，具體為Ir(ppy)₃、Ir(ppy)₂(dtbbpy)PF₆、4CzIPN、Ru(bpy)₃Cl₂或3DPA2FBN，更優選為4CzIPN。所述催化劑結構如下：

優選的，所述螺旋槳烷、草酸肟酯類化合物、催化劑的投料摩爾比為1：(1-5)：(0.01-0.1)，更優選的，所述螺旋槳烷、草酸肟酯類化合物、催化劑的投料摩爾比為1：(2-5)：(0.01-0.05)，更優選的，螺旋槳烷、草酸肟酯、催化劑、堿的投料摩爾比為1:2:0.02。