[發明專利]一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類衍生物的合成方法

有效

• 申請號: 202110408063.0
• 申請日: 2021-04-15
• 公開（公告）號: CN113264843B
• 公開（公告）日: 2022-09-27
• 發明（設計）人: 陳健強;吳劼
• 申請（專利權）人: 臺州學院
• 主分類號: C07C229/50
• 分類號: C07C229/50;C07C227/18
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所(普通合伙) 33230
• 代理人: 吳琰

1.一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法是利用螺旋槳烷、草酸肟酯類化合物和催化劑，在溶劑中以及光催化條件下進行反應，再經過鹽酸水解，得到3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物；所述反應的反應式如下所示：

式中，R為氫原子、烷基、或為含有吸電子基團或供電子基團的苯基或雜芳環，所述吸電子基團為氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、或C1—C16的烷氧酰基取代基團，供電子基團為C1—C16烷基、或C1—C16烷氧基，所述烷基為C1—C16的鏈狀烷基、或被C0-C16烷基任意取代的三元至十二元的環狀烷基，所述的雜芳環為含氮、氧、硫原子的五元芳香環，或含氮原子的六元芳香環；

Ar¹、Ar²分別為含有吸電子基團或供電子基團的苯基或雜芳環，所述吸電子基團為氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、C1—C16的烷氧酰基取代基團，供電子基團為C1—C16烷基、C1—C16烷氧基，所述的雜芳環為含氮、氧、硫原子的五元芳香環，或含氮原子的六元芳香環；其中：所述溶劑為乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷或氯仿；

所述催化劑為光催化劑，為Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6、4CzIPN、Ru(bpy)3Cl2或3DPA2FBN。

2.根據權利要求1所述一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述螺旋槳烷、草酸肟酯類化合物、催化劑的投料摩爾比為1：（1-5）：（0.01-0.1）。

3.根據權利要求1所述一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述反應的溫度為15-80℃，反應時間為4-48h。

4.根據權利要求1所述一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，所述反應的光源為藍色燈帶或白色燈帶。

5.根據權利要求1所述一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，酸的濃度為0.1-10 mol/L。

6.根據權利要求1所述一種3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于，合成方法為：將螺旋槳烷、草酸肟酯類化合物、4CzIPN按投料摩爾比為1:2:0.02投入干燥的反應管中，惰性氣體保護下加入溶劑乙腈，乙腈的加入量以螺旋槳烷計為20mL/mmol，25℃下36W藍色燈帶光照反應12h，經鹽酸溶液水解處理得到3-氨基二環[1.1.1]戊烷-1-羧酸酯類化合物。