[發明專利]一種合成4-烷氧基烯基異噁唑衍生物的方法

有效

• 申請號: 202110391983.6
• 申請日: 2021-04-12
• 公開（公告）號: CN113185472B
• 公開（公告）日: 2022-10-21
• 發明（設計）人: 李建曉;林梓東;何丹;林智聰;江煥峰;伍婉卿
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D261/08
• 分類號: C07D261/08
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 陳智英

1.一種合成4-烷氧基烯基異噁唑衍生物的方法，其特征在于：包括以下步驟：

在溶劑中，將O-甲基炔酮肟醚、烯醚化合物在鈀催化劑、銨鹽、氧化劑的作用下進行反應，后續處理，得到4-烷氧基烯基異噁唑衍生物；

烯醚化合物結構為R-O-CH＝CH₂，R為取代或未取代的烷基、環烷基、烯烴基；所述取代的烷基是指烷基上的氫被羥基、鹵素取代；

所述O-甲基炔酮肟醚的結構為

其中R¹為苯基、取代的苯基、烷基、取代的烷基、環烷基、烯烴基、取代的烯烴基；所述取代的烷基是指烷基中氫被鹵素取代；所述取代的苯基中取代基為烷基、鹵素、鹵素取代的烷基、烯烴基；所述取代的烯烴基是指烯烴基中氫被芳基取代；

R²為環丙基、環丁基、環己基、丙基、叔丁基、苯基、對甲基苯基、間甲基苯基、對乙氧基苯基、對氟苯基、對溴苯基、對三氟甲基苯基、3-噻吩基；

所述4-烷氧基烯基異噁唑衍生物，其結構為式I：

式中R、R¹、R²如上述所定義；

所述鈀催化劑為氯化鈀、二氯二(三苯基膦)鈀、三氟乙酸鈀、二氯二(乙腈)鈀、二氯二(苯腈)鈀、二(烯丙基)二氯化鈀、乙酸鈀、溴化鈀、碘化鈀、二亞芐基丙酮鈀中一種以上；

所述氧化劑為1,2-萘醌、1,4-萘醌、蒽醌、苯醌、四氯對苯醌、二氯二氰基苯醌、氧氣、氧化銀、氯化銅、溴化銅、碘化酮、醋酸碘苯、過氧化氫、次鹵酸鹽、碘中一種以上；

所述銨鹽為氯化銨、溴化銨、碘化銨、氟化銨、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨、四丁基氯化銨、四乙基氯化銨、四乙基溴化銨中一種以上。

2.根據權利要求1所述合成4-烷氧基烯基異噁唑衍生物的方法，其特征在于：R中，所述烷基為碳數為1～6的烷基；所述烯烴基為碳數為2～6的烯烴基；

R¹中，所述烷基為碳數為1～6的烷基；所述烯烴基為碳數為2～6的烯烴基。

3.根據權利要求1所述合成4-烷氧基烯基異噁唑衍生物的方法，其特征在于：所述R為乙基、丁基、叔丁基、異丁基、4-羥基丁基、2-羥基乙基、2-氯乙基、環己基、1-丙烯基、

所述R¹為苯基、對甲基苯基、間甲基苯基、鄰甲基苯基、對氯苯基、對溴苯基、對氟苯基、對乙基苯基、對叔丁基苯基、對三氟甲基苯基、環己基、環戊基、環丁基、甲基、乙基、丙基、丁基或苯乙烯基。

4.根據權利要求1所述合成4-烷氧基烯基異噁唑衍生物的方法，其特征在于：所述鈀催化劑為乙酸鈀、二氯二(乙腈)鈀、二氯二(苯腈)鈀、三氟乙酸鈀、碘化鈀中一種以上。

5.根據權利要求1所述合成4-烷氧基烯基異噁唑衍生物的方法，其特征在于：所述反應條件：反應溫度為60～120℃；反應時間為4～16h；

所述反應在空氣氛圍中進行；

所述溶劑為有機溶劑或離子液體。

6.根據權利要求5所述合成4-烷氧基烯基異噁唑衍生物的方法，其特征在于：所述反應溫度為75～85℃；

所述離子液體為咪唑型離子液體，選自1-丙胺基-3-甲基咪唑氯鹽，1-丙胺基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽，1-丙胺基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，1-丙胺基-3-甲基咪唑溴鹽中一種以上；

所述有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙二醇二甲醚、甲苯、1，4-二氧六環、乙腈、四氫呋喃、間二甲苯、乙二醇單甲醚、聚乙二醇、四氫吡咯中一種以上。

7.根據權利要求1所述合成4-烷氧基烯基異噁唑衍生物的方法，其特征在于：所述O-甲基炔酮肟醚與烯醚化合物的摩爾比為1:(1～3)；

所述鈀催化劑與O-甲基炔酮肟醚的摩爾比為0.01～0.2:1；

所述銨鹽與O-甲基炔酮肟醚的摩爾比為(1.5～3)：1；

所述氧化劑與O-甲基炔酮肟醚的摩爾比為(0.5～1.5)：1。

8.根據權利要求1所述合成4-烷氧基烯基異噁唑衍生物的方法，其特征在于：所述后續處理是指將反應完后的產物進行冷卻、萃取、濃縮、薄層層析提純；

所述薄層層析的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑，石油醚和乙酸乙酯的體積比為(4～500):1。