[發明專利]氣相連續制備3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的方法

有效

• 申請號: 202110375768.7
• 申請日: 2021-04-08
• 公開（公告）號: CN112794787B
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發明（設計）人: 張呈平;賈曉卿;董利;權恒道
• 申請（專利權）人: 泉州宇極新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/18;C07C17/354;C07C19/08
• 代理公司: 北京兆君聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

本發明公開了一種氣相連續制備3,3,3?三氟?2?(三氟甲基)?1?丙烯的方法，以八氟異丁烯為原料通過加氫?脫氟化氫?加氫?脫氟化氫四步氣相連續反應，得到3,3,3?三氟?2?(三氟甲基)?1?丙烯。本發明的加氫催化劑、脫氟化氫催化劑均具有活性高、使用壽命長的特點；并通過氣相獨立循環工藝，將反應不完全的物料進行獨立循環，可以使初始原料幾乎完全地轉化3,3,3?三氟?2?(三氟甲基)?1?丙烯，最終從工藝體系中高效率、氣相連續循環地采出的是產品3,3,3?三氟?2?(三氟甲基)?1?丙烯，從而不產生液廢和廢氣，實現綠色生產。

技術領域

本發明涉及一種氣相連續制備3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的方法，尤其涉及一種以八氟異丁烯為起始原料，經氣相氫化、氣相脫氟化氫、氣相氫化、氣相脫氟化氫共四步反應合成3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的方法。

背景技術

目前，3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的現有合成路線主要有以下七種：

路線1：以六氟丙烯和二氟甲烷為起始原料

文獻“Journal of Fluorine Chemistry 108 (2001) 15-20”和專利EP1175380報道了以六氟丙烯和二氟甲烷（HFC-32）為起始原料經兩步反應合成3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的技術路線：（1）第一步反應：在五氟化銻作用下，六氟丙烯與HFC-32在50℃反應8小時，得到1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-(一氟甲基)丙烷的收率為90%；（2）第二步反應：在氬氣保護下，1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-(一氟甲基)丙烷與鋅粉在500℃反應2小時，得到3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯，收率為72%。鋅粉還可以替換為鐵粉（氫氣保護，收率67%）、鎳粉（氬氣保護，收率58%）、熱解石墨（氬氣保護，收率57-67%）等。該路線存在以下問題：第二步反應的溫度太高，會產生大量的廢固金屬氟化物，而且產物的產率較低。

路線2：以3,3,3-三氟-2（三氟甲基）丙酸氯甲酯為原料

US4739123報道了3,3,3-三氟-2（三氟甲基）丙酸氯甲酯與三丁胺在65℃反應3小時，得到3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯，收率為76%。三丁胺可以替換為三乙胺（收率為72%）、吡啶（收率為70%）。該路線存在以下缺點：（1）原料難以獲取；（2）會產生大量廢棄的銨鹽。

路線3：以七氟異丁烯基甲醚為起始原料