[發(fā)明專利]氣相連續(xù)制備3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110375768.7
• 申請日: 2021-04-08
• 公開（公告）號: CN112794787B
• 公開（公告）日: 2021-07-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張呈平;賈曉卿;董利;權(quán)恒道
• 申請（專利權(quán)）人: 泉州宇極新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/18;C07C17/354;C07C19/08
• 代理公司: 北京兆君聯(lián)合知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

1.一種氣相連續(xù)制備3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯的方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）氣相加氫反應(yīng)I：在加氫催化劑存在下，八氟異丁烯與氫氣發(fā)生氣相加成得到1,1,1,3,3,3-六氟-2-(二氟甲基)丙烷；

（2）脫氟化氫反應(yīng)I：在脫氟化氫催化劑存在下，1,1,1,3,3,3-六氟-2-(二氟甲基)丙烷為原料發(fā)生脫氟化氫反應(yīng)，得到1,3,3,3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯；

（3）氣相加氫反應(yīng)II：在加氫催化劑存在下，1,3,3,3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯與氫氣發(fā)生氣相加成得到1,1,1,3,3,3-六氟-2-(一氟甲基)丙烷；

（4）脫氟化氫反應(yīng)II：在脫氟化氫催化劑存在下，1,1,1,3,3,3-六氟-2-(一氟甲基)丙烷為原料發(fā)生脫氟化氫反應(yīng)，得到3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯；

所述加氫催化劑由鈀、鉑單質(zhì)中的任意一種活性組分和CrF₃、FeF₃、CoF₂、NiF₂、ZnF₂、MgF₂、CaF₂、BaF₂、SrF₂、AlF₃、GaF₃或InF₃中任意一種載體組成，其中，活性組分和載體的質(zhì)量百分含量分別為0.1-5%和95-99.9%；

所述脫氟化氫催化劑為Cr、Fe、Co、Ni、Zn、Mg、Ca、Ba、Sr、Al、Ga或In的任意一種金屬氟化物；

所述加氫催化劑的制備方法如下：將貴金屬的可溶鹽溶解于水，用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH值為4～6，得到浸漬液，其中貴金屬的可溶鹽為硝酸鈀、醋酸鈀、氯化鈀、硝酸鉑、醋酸鉑、氯化鉑、氯鉑酸中的任意一種；在常壓和室溫條件下，將浸漬液向載體滴加，滴加完畢后，維持浸漬1～5小時，經(jīng)過濾、干燥得催化劑前驅(qū)體；將催化劑前驅(qū)體在氮氣保護下，溫度100～200℃干燥5～10小時，然后升溫至250～350℃焙燒5～10小時，再用氮氣和氫氣摩爾比為4∶1的混合氣體在200～300℃活化8～20小時，制得加氫催化劑；

所述加氫催化劑中的載體或者脫氟化氫催化劑的制備方法如下：1）將金屬的可溶鹽溶解于水，然后滴加沉淀劑使金屬離子沉淀完全，調(diào)節(jié)pH值為7.0～9.0，使其在攪拌條件下充分沉淀，陳化12～36小時，將形成的漿體過濾，然后在100～250℃干燥6～24小時，將所得固體粉碎，壓制成型，得到前驅(qū)體；2）將步驟1）得到的前驅(qū)體，在氮氣氛圍下300℃～500℃進行焙燒6～24小時后，在200℃～400℃用摩爾比為1∶2的氟化氫與氮氣組成的混合氣體活化6～24小時，制得加氫催化劑載體或者脫氟化氫催化劑，其中，金屬的可溶鹽為Cr、Fe、Co、Ni、Zn、Mg、Ca、Ba、Sr、Al、Ga或In的氯化鹽、硝酸鹽或醋酸鹽中的任意一種；所述沉淀劑為氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化銣中的一種或數(shù)種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氫催化劑由鈀或鉑單質(zhì)作活性組分和CrF₃、FeF₃、CoF₂、NiF₂、ZnF₂、MgF₂、CaF₂、BaF₂、SrF₂、AlF₃、GaF₃或InF₃中任意一種載體組成，其中，活性組分和載體的質(zhì)量百分含量分別為1-3%和97-99%。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述加氫催化劑由鈀或鉑單質(zhì)作活性組分和CrF₃、FeF₃、ZnF₂、MgF₂、AlF₃中任意一種載體組成，其中，活性組分和載體的質(zhì)量百分含量分別為2%和98%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述脫氟化氫催化劑為Cr、Fe、Co、Zn、Al的任意一種金屬氟化物。