[發明專利]一種制備肼基甲酸芐酯方法

在審

• 申請號: 202110346458.2
• 申請日: 2021-03-31
• 公開（公告）號: CN113336676A
• 公開（公告）日: 2021-09-03
• 發明（設計）人: 徐西之
• 申請（專利權）人: 新沂市永誠化工有限公司
• 主分類號: C07C281/02
• 分類號: C07C281/02
• 代理公司: 蘇州市方略專利代理事務所(普通合伙) 32267
• 代理人: 李瑞清

本發明提供了一種制備肼基甲酸芐酯的方法，包括以下步驟：（1）在反應釜中加入二氯甲烷溶劑和水合肼攪拌至溶解，加入催化劑，攪拌至少5min；（2）將氯甲酸芐酯緩慢滴加至反應釜中，保溫反應2h；（3）得到的反應液通過分液裝置進行保溫分水，分水后將水合肼回收套用；（4）分水后得到的有機相，加入鹽酸，進行酸化精制；（5）酸化精制后的溶液中加入碳酸鈉水溶液進行中和；中和后的溶液進行冷卻結晶離心，濾液分液除去水，有機相回收套用，結晶的固體收集待用；（6）收集的結晶固體用水重結晶，即得到肼基甲酸芐酯。通過添加冷卻結晶的方法得到純度更高的肼基甲酸芐酯，且冷卻結晶的方法簡單易于操作，對于操作人員來說更安全。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體地，涉及一種制備肼基甲酸芐酯方法。

背景技術

肼基甲酸芐酯的英文名稱為benzyl carbazate，分子式是C₈H₁₀N₂O₂，分子量為166.18，CAS號：5331-43-1，該物質對眼睛有嚴重傷害。其結構式為：

肼基甲酸芐酯是一種重要的有機中間體，可用于制備植物保護劑和轉氨酶抑制劑，在農藥和醫藥合成中具有廣泛的用途。國內外公開的制備肼基甲酸芐酯的方法主要有以下幾種：

第一種，以苯甲醇為起始原料，采用光氣合成中間體氯甲酸芐酯，然后與水合肼反應生成肼基甲酸芐酯。光氣的劇毒性使得生產條件受到限制，不易大規模工業化生產。

第二種，以氯甲酸甲酯為起始原料，與水合肼反應合成中間體肼基甲酸甲酯，然后與苯甲醇發生酯交換制備肼基甲酸芐酯。然而，氯甲酸甲酯，該原料刺激性強，有劇毒的對人體健康影響較大，因此這種方法不適合工業生產。

第三種，以碳酸二甲酯為起始原料，與水合肼反應合成中間體肼基甲酸甲酯，然后與苯甲醇發生置換制備肼基甲酸芐酯。雖然碳酸二甲酯安全，適宜操作，但是酯交換收率較低，生產成本較高，應用于工業化生產還有待于改進。

在現有技術中，通過一步法合成制備肼基甲酸芐酯的收率較低，產品不易純化。

發明內容

發明目的：針對現有方案中的上述技術問題，本發明提供了一種制備肼基甲酸芐酯方法，該制備肼基甲酸芐酯的方法克服了現有技術的不足，通過添加冷卻結晶的方法得到純度更高的肼基甲酸芐酯，且冷卻結晶的方法簡單易于操作，對于操作人員來說更安全。

本發明所采用的技術方案：一種制備肼基甲酸芐酯的方法，包括如下步驟：

(1)在反應釜中加入二氯甲烷溶劑，然后加入水合肼攪拌至溶解，再加入催化劑，繼續攪拌至少5min；

(2)在20～30℃下，將氯甲酸芐酯緩慢滴加至反應釜中，繼續保溫反應2h；

(3)將步驟(2)得到的反應液通過分液裝置進行保溫分水，分水后將水合肼回收套用，分水后得到的有機相備用；

(4)將步驟(3)分水后得到的有機相，加入鹽酸，進行酸化精制；

(5)將步驟(4)酸化精制后的溶液中加入碳酸鈉水溶液進行中和；中和后的溶液進行冷卻結晶離心，濾液分液除去水，有機相回收套用，結晶的固體收集待用；

(6)將步驟(5)收集的結晶固體用水重結晶，即得到肼基甲酸芐酯。

其中，上述制備方法的反應方程式如下：

進一步的，所述水合肼和溶劑按照重量比依次為1：(6～8).

進一步的，所述水合肼、催化劑以及氯甲酸芐酯按照摩爾量比依次為16：1：4。

進一步的，所述步驟1中的催化劑為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、三乙胺、氫氧化鉀或氫氧化鈉中的一種。