[發(fā)明專利]一種制備肼基甲酸芐酯方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202110346458.2
• 申請日: 2021-03-31
• 公開（公告）號: CN113336676A
• 公開（公告）日: 2021-09-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐西之
• 申請（專利權(quán)）人: 新沂市永誠化工有限公司
• 主分類號: C07C281/02
• 分類號: C07C281/02
• 代理公司: 蘇州市方略專利代理事務(wù)所(普通合伙) 32267
• 代理人: 李瑞清

1.一種制備肼基甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述制備肼基甲酸芐酯的方法包括如下步驟：

（1）在反應(yīng)釜中加入二氯甲烷溶劑，然后加入水合肼攪拌至溶解，再加入催化劑，繼續(xù)攪拌至少5min；

（2）在20~30℃下，將氯甲酸芐酯緩慢滴加至反應(yīng)釜中，繼續(xù)保溫反應(yīng)2h；

（3）將步驟（2）得到的反應(yīng)液通過分液裝置進(jìn)行保溫分水，分水后將水合肼回收套用，分水后得到的有機(jī)相備用；

（4）將步驟（3）分水后得到的有機(jī)相，加入鹽酸，進(jìn)行酸化精制；

（5）步驟（4）酸化精制后的溶液中加入碳酸鈉水溶液進(jìn)行中和；中和后的溶液進(jìn)行冷卻結(jié)晶離心，濾液分液除去水，有機(jī)相回收套用，結(jié)晶的固體收集待用；

（6）步驟（5）收集的結(jié)晶固體用水重結(jié)晶，即得到肼基甲酸芐酯。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備肼基甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述水合肼和溶劑按照重量比依次為1：(6～8)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備肼基甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述水合肼、催化劑以及氯甲酸芐酯按照摩爾量比依次為16：1：4。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的一種制備肼基甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述步驟1中的催化劑為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、三乙胺、氫氧化鉀或氫氧化鈉中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備肼基甲酸芐酯的方法的制備方法，其特征在于：步驟2中所述氯甲酸芐酯的滴加溫度為20℃，滴加時間為10～15min。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的一種制備肼基甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述步驟3中水合肼的回收套用方法為：（a）將反應(yīng)后分液得到的水合肼負(fù)壓蒸餾，緩慢升溫，控制體系真空度為0 .07～0 .09MPa，蒸餾終點溫度為90℃，無餾分析出，收集餾分Ⅰ；（b）將餾分Ⅰ于反應(yīng)瓶中加入其質(zhì)量0 .05％~1％的鎳基催化劑，控制溫度30±10℃下反應(yīng)6～10h，過濾并收集鎳基催化劑，循環(huán)套用；（c）對過濾后的餾分Ⅰ體系繼續(xù)升溫，控制真空度≥0.095MPa，蒸餾終點溫度為120℃，無餾分析出，收集餾分Ⅱ，套用于肼基甲酸芐酯合成反應(yīng)中。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種制備肼基甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述步驟c中的餾分Ⅱ用于肼基甲酸芐酯合成時，需加入堿助劑，加入量為餾分Ⅱ質(zhì)量的13％~15％。

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種制備肼基甲酸芐酯的方法，其特征在于：所述的堿助劑優(yōu)選為碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉的任意一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備肼基甲酸芐酯的方法，其特征在于：步驟4中所述酸化精制使用的鹽酸濃度為1mol/L。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備肼基甲酸芐酯的方法，其特征在于：步驟5中所述冷卻結(jié)晶的溫度為為-10~2℃。