[發明專利]一種化學合成美白劑二葡糖基沒食子酸的制備方法

在審

• 申請號: 202110345896.7
• 申請日: 2021-03-31
• 公開（公告）號: CN113150040A
• 公開（公告）日: 2021-07-23
• 發明（設計）人: 張凱強;許虎君
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07H1/00
• 分類號: C07H1/00;C07H15/203
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 曹坤

本發明公開了一種化學合成美白劑二葡糖基沒食子酸的制備方法。屬于日用化學技術領域，本合成方法以沒食子酸甲酯和五乙酰基葡萄糖為原料，三氟化硼乙醚溶液為催化劑，反應得到沒食子酸甲酯?3，5?雙(2，3，4，6?四?O鄰乙酰基葡萄糖苷)；該混合物經過分離純化后溶解在無水甲醇中，然后滴加30％～50％NaOH水溶液，反應得到沒食子酸甲酯?二葡萄糖苷鈉鹽(未干燥)，在濃鹽酸酸化下得到二葡糖基沒食子酸。本發明操作簡單方便，三廢排放少，收率高，成本低，適合工業化生產。

技術領域

本發明屬于日用化學技術領域，更具體地，涉及一種化學合成美白劑二葡糖基沒食子酸的制備方法。

背景技術

二葡糖基沒食子酸，其化學名稱為三羥基苯甲酸-3,5-二葡萄糖苷，是一種非常穩定、高效、安全的美白劑。二葡糖基沒食子酸能夠有效滲透到人的肌膚基底層，通過皮膚微生物層生成的α-葡糖苷酶來切斷二葡糖基沒食子酸的葡萄糖鍵產生了沒食子酸，從而克服了沒食子酸高度不穩定，在水中幾乎不溶的缺點，充分發揮了沒食子酸極佳的抗氧化效果和強效的酪氨酸酶抑制效果。這種“自殺式襲擊”的美白原理，通過二葡糖基沒食子酸和肌底微生物的配合非常具有應用前景，因此二葡糖基沒食子酸廣泛應用于各種美白化妝品中。目前，二葡糖基沒食子酸的合成方法有生物提取、酶法合成、化學合成等。二葡糖基沒食子酸的結構式如下：

二葡糖基沒食子酸的合成以β-五乙酰基葡萄糖、沒食子酸甲酯為原料。目前，常用的合成方法是將沒食子酸與醋酸酐在NaOH水溶液中反應制備3,5-二乙酰沒食子酸，然后將3,5-二乙酰沒食子酸與乙酰溴葡萄糖反應得到沒食子酸-1，3,5-三(2,3,4,6-四-O-乙酰基葡萄糖苷)，最后將乙酰化的產物與Ba(OH)₂反應后用硫酸中和得到二葡糖基沒食子酸。此制備方法中3,5-二乙酰沒食子酸作為糖基受體與乙酰溴葡萄糖反應易產生糖苷化副產物，而且原料劇毒、步驟、成本高不適合工業化生產。此外，3,5-二乙酰沒食子酸的制備需要大大過量的醋酸酐，從而增加生產成本；制得的沒食子酸-1,3,5-三(2,3,4,6-四-O-乙酰基葡萄糖苷)需要結晶純化，純化的收率不超過80％，結晶母液回收溶劑后，剩余殘渣需要進行三廢處理。

發明內容

發明目的：針對上述現有技術的不足，本發明提供了一種操作簡單、產率高、三廢排放少、成本低的化學合成二葡糖基沒食子酸的制備方法。

本發明的技術方案：本發明的合成路線如下：

本發明所述的二葡糖基沒食子酸的合成制備方法包括以下步驟：

(1.1)、以沒食子酸甲酯和五乙酰基葡萄糖為原料，溶解在二甲苯中，以三氟化硼乙醚溶液為催化劑，在30～60℃下、反應4～8小時后，得到沒食子酸甲酯-3，5-雙(2，3，4，6-四-O鄰乙酰基葡萄糖苷)；

(1.2)、將得到的沒食子酸甲酯-3，5-雙(2，3，4，6-四-O鄰乙酰基葡萄糖苷)經過分離純化，溶于無水甲醇和水的混合溶劑中，然后向混合溶液中滴加30～50％NaOH水溶液，在40～80℃下反應2～5小時，得到未干燥的沒食子酸甲酯-二葡萄糖苷鈉鹽；

(1.3)、將得到的未干燥的沒食子酸甲酯-二葡萄糖苷鈉鹽在30～60℃下經過濃鹽酸酸化，從而脫去糖環上乙酰基和苯環上酯基的甲基，最終得到二葡糖基沒食子酸。

進一步的，在步驟(1.1)中，所述沒食子酸甲酯與五乙酰基葡萄糖的摩爾比為1:2～3，三氟化硼乙醚溶液與五乙酰葡萄糖的摩爾比為1.5～1:1。

進一步的，在步驟(1.1)中，所述二甲苯的用量為2～4毫升/克五乙酰基葡萄糖。

進一步的，在步驟(1.2)中，所述30～50％NaOH水溶液與沒食子酸甲酯-3，5-雙(2，3，4，6-四-O鄰乙酰基葡萄糖苷)的摩爾比為12～8：1。