[發明專利]同時分析地下水中24種內分泌干擾物的方法

在審

• 申請號: 202110311373.0
• 申請日: 2021-03-24
• 公開（公告）號: CN113063870A
• 公開（公告）日: 2021-07-02
• 發明（設計）人: 鄒小南;羅丹;郭峰;汪川杰;高莉莉
• 申請（專利權）人: 重慶資源與環境保護職業學院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/08;G01N30/30;G01N30/32;G01N30/34;G01N30/72
• 代理公司: 北京大地智谷知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11957
• 代理人: 周文謙

本發明提供一種超高效液相色譜串聯質譜同時測定地下水中24種內分泌干擾物的檢測方法。樣品經MCX固相萃取柱富集，用堿化乙腈(4.5％，v/v)洗脫，氮吹濃縮后用甲醇定容。用0.1％氨水溶液?乙腈流動相梯度洗脫，Agilent Poroshell 120Bonus?RP(100×2.1mm，2.7μm)色譜柱分離，采用MRM模式、電噴霧正負離子切換進行同時測定。在相應的濃度范圍內，24種物質呈現良好的線性關系，線性相關系數R²均高于0.99，檢出限在0.05～2.00ng/L之間，加標回收率68.8％～107.8％之間。結果表明該方法靈敏度高、準確度好，具有較強的實用價值。

技術領域

本發明涉及分析化學領域，具體涉及一種超高效液相色譜串聯質譜同時分析地下水中24種內分泌干擾物的方法。

背景技術

內分泌干擾物(Endocrine Disrupting Chemicals，即EDCs)是指外因性干擾生物體內分泌的化學物質，又稱為環境激素(Environmental Hormone)。該類化合物可對生物體的免疫系統、生殖系統及神經系統產生干擾導致相關疾病的增發。地下水作為我國主要飲用水源之一，隨著地下水環境污染問題日益嚴峻，開展地下水中激素類有機污染物調查和監控勢在必行。目前國內外測定環境介質中內分泌干擾物的分析方法多為氣相色譜儀-質譜聯用和液相色譜-質譜聯用兩種檢測技術。氣相色譜-質譜技術靈敏度高、耗費低，但前處理需要衍生化步驟，由于內分泌干擾物極性強且不容易揮發的化學性質導致衍生化效率差異大，測定結果精密度較差。液相色譜-質譜檢測技術前處理較為簡單，無需衍生化且選擇性好，現有方法多數采用高效液相色譜質譜法。但不同離子模式的激素需分開測定，分析時間長，分析效率有待提高。超高效液相色譜-質譜聯用(UPLC/MS/MS)技術是分析化學領域的一個新趨勢，具有準確靈敏、快速高效的特點。三重四極質譜具有高靈敏度和準確的定性能力，將超高效液相色譜與質譜聯用可進一步減少干擾物質的影響，提高色譜峰容量，最大程度地提高樣品分析靈敏度和準確性，可以滿足地下水中痕量激素分析的需要。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的是提供一種超高效液相色譜串聯質譜同時分析地下水中24種內分泌干擾物的方法，具有靈敏度高、準確度好的特點，為地下水中內分泌干擾物的測定提供了一種快速、準確可靠的分析方法，具有較強的實用價值。

為實現以上目的，本發明采用以下技術方案：

一種超高效液相色譜串聯質譜同時分析地下水中24種內分泌干擾物的方法，包括以下步驟：

Step1：采集監測水井中水面下10cm-30cm的淺層地下水，并用濃硫酸調節水樣PH值≤3，運送至實驗室1-5℃避光冷藏，所有樣品于48h內處理并分析；

Step2：取上清液經0.45μm玻璃纖維膜過濾后待用；依次用6mL甲醇、6mL PH＝5的超純水充分活化固相萃取小柱；然后上1.0L已準備好的水樣，上完樣品用6mL PH＝5的H₂O清洗富集在固相萃取柱上水溶性離子化合物，真空抽取10min去除水分，最后用9mL堿化乙腈洗脫，用氮氣吹干，用甲醇定容至1.0mL待上機分析；

Step3：用超高效液相色譜串聯質譜聯用進行分析，其中：

色譜分析條件：采用Agilent Poroshell 120 Bonus-RP的100×2.1mm，2.7μm色譜柱對目標物進行分離，柱溫30℃，進樣量10uL，流速始終為0.5mL/min，流動相D：0.1％氨水溶液；流動相B：乙腈，梯度洗脫條件：0min，40％B；0-1.0min，40％-45％B；1.0-2.0min，45％-70％B；2.0-3.0min，70％-40％B；3-5min，40％B；