[發明專利]一種新型合成殺螟丹的氰化工藝

在審

• 申請號: 202110302057.7
• 申請日: 2021-03-22
• 公開（公告）號: CN113200897A
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 褚文超;陸廣美;周國平
• 申請（專利權）人: 江西歐氏化工有限公司
• 主分類號: C07C331/12
• 分類號: C07C331/12;C07C333/04
• 代理公司: 南昌科德知識產權代理事務所(普通合伙) 36143
• 代理人: 胡群

本發明公開了一種新型合成殺螟丹的氰化工藝，通過吸附劑降低殺蟲單雜質含量，提升殺蟲單轉化率并減少氰化鈉用量；通過蛭石與活性炭粉末交聯，然后灼燒形成極大比例的形變，其選擇吸附性能得到提升，同時降低了對殺蟲單的吸附量；通過亞氨基二琥珀酸二鐵可有效穩定氰化反應體系中的氰根離子，使其無法形成氫氰酸氣體溢出，并能降低現有工藝的控制條件，降低了氰化反應制冷的能量消耗；同時含氰廢水氰根離子含量下降明顯，其處理效率和安全性顯著提升。

技術領域

本發明涉及殺螟丹的合成工藝，尤其涉及一種新型合成殺螟丹的氰化工藝。

背景技術

殺螟丹,通用名稱為Cartap hydrochloride，別名巴丹，化學上又稱為1，3-二(氨基甲酰硫)-2-二甲胺基丙烷鹽酸鹽。殺螟丹是一種沙蠶毒素類殺蟲劑，具有廣譜、高效、低毒等特點，現已被廣泛用于防治水稻、蔬菜和果樹等多種作物的害蟲。在環保觀念和健康觀念越來越強的時代，殺螟丹的低毒特性使其越來越受重視。

現有技術中，殺螟單的合成主要以殺蟲單為原料，經氰化反應、水解反應后制得殺螟單。

其中，氰化反應階段為將殺蟲單溶于二氯乙烷中，在制冷條件下滴加氰化鈉堿性溶液制得硫氰化物，反應原理如下：

其中，殺蟲單與氰化鈉的理論摩爾比為1:2。

但一般而言，為保證殺蟲單反應完全，氰化鈉用量需要過量，一般為殺蟲單摩爾量的2.05～2.1倍。但此工藝會導致氰化鈉過量，反應完全后形成含氰化鈉的廢水，而氰化鈉以及氰化鈉酸化后產生的氫氰酸均為劇毒物質。

同時由于殺蟲單一般純度在95％左右，剩余的雜質會影響氰化反應的轉化率，使殺蟲單的利用率不高，同時超量消耗氰化鈉，并使得含氰化鈉的廢水中氰根濃度達到5000mg/L左右，造成原料的浪費，而且高濃度氰根廢水是一個很大的危險來源。

為此，我們需要開發一種新型合成殺螟丹的氰化工藝，降低原料的消耗，穩定水相中的氰根離子。

發明內容

本發明開發了一種新型合成殺螟丹的氰化工藝，其能有效降低原料的消耗，穩定水相中的氰根離子。

一種新型合成殺螟丹的氰化工藝，所述氰化工藝具體如下：

(1)將殺蟲單溶于二氯乙烷中，添加吸附劑去除雜質，制成殺蟲單二氯乙烷溶液；

(2)將水加堿調節pH至8～9，然后將殺蟲單摩爾量1.95～1.98倍的氰化鈉溶于水中，制成氰化鈉堿性溶液；

(3)將亞氨基二琥珀酸與亞鐵鹽按摩爾比1:2混合，并調節pH至7～8，制得亞氨基二琥珀酸二鐵溶液；

(4)將亞氨基二琥珀酸二鐵溶液混入殺蟲單二氯乙烷溶液，攪拌混勻后冷卻至5℃～8℃，

(5)然后滴加氰化鈉堿性溶液，反應過程中保持溫度≤10℃，滴加完成后保溫反應2h，反應完成后靜置分層；

(6)分出上層水相，為含氰廢水；得到下層硫氰化物有機相。

上述工藝制得的硫氰化物有機相通過加入水、甲醇，然后通入氯化氫氣體進行水解反應，可制得殺螟丹溶液，再經脫除溶劑、結晶可制得殺螟丹。

進一步的，第(1)步殺蟲單溶于二氯乙烷的濃度為4.91g/L～4.95g/L。

進一步的，第(3)步所述亞鐵鹽為FeCl₂或FeSO₄。

進一步的，第(4)步所述殺蟲單二氯乙烷溶液中混入亞氨基二琥珀酸二鐵溶液后，亞氨基二琥珀酸二鐵的濃度為100mg/L～120mg/L。