[發明專利]5-硝基噻吩-2-甲醛的合成方法

在審

• 申請號: 202110298893.2
• 申請日: 2021-03-20
• 公開（公告）號: CN112939929A
• 公開（公告）日: 2021-06-11
• 發明（設計）人: 王傳虎;章傳立;秦英月;朱林林;邰燕芳;李清
• 申請（專利權）人: 蚌埠學院
• 主分類號: C07D333/44
• 分類號: C07D333/44
• 代理公司: 蚌埠鼎力專利商標事務所有限公司 34102
• 代理人: 王琪;顏曉玲

1.一種5-硝基噻吩-2-甲醛的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：2-噻吩甲醛和醋酐混合，經親核加成反應生成(乙酰基氧基)(2-噻吩)乙酸甲酯，加入硝化劑發生硝化反應，制備得到5-硝基噻吩-2-基亞甲基二乙酸酯；所得5-硝基噻吩-2-基亞甲基二乙酸酯在溶劑中進行水解反應，制備得到5-硝基噻吩-2-甲醛。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述2-噻吩甲醛、醋酐和硝化劑的摩爾用量比例為1：(1～3)：(1～5)，所述硝化劑為濃硝酸或硝酸鉬。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述硝化反應溫度為10～30℃，所述硝化反應時間為1～50小時，優選的硝化反應時間為15～28小時。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述硝化反應方法為：在攪拌條件下，向(乙酰基氧基)(2-噻吩)乙酸甲酯中滴加硝化劑，在15～25℃條件下反應1～5小時，制得反應液，經過析晶、分離、干燥，得到5-硝基噻吩-2-基亞甲基二乙酸酯。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述硝化反應方法為：在攪拌條件下，向(乙酰基氧基)(2-噻吩)乙酸甲酯中滴加硝化劑，在15～25℃條件下反應1～5小時，再在20-30℃條件反應1～15小時，制得反應液，經過析晶、分離，得到5-硝基噻吩-2-基亞甲基二乙酸酯，所述硝化劑的滴加速度≤5g/h，優選滴加速度≤2g/h，更優選滴加速度≤1.5g/h。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述水解反應方法為：5-硝基噻吩-2-基亞甲基二乙酸酯溶于酸性甲醇水溶液中，在20～100℃下水解反應1～15小時，制得水解產物，經過析晶、分離，得到5-硝基噻吩-2-甲醛；所述5-硝基噻吩-2-基亞甲基二乙酸酯與甲醇水溶液的用量比為1：(1～6)；所述甲醇水溶液的濃度為75～85％；甲醇水溶液的pH為1-3。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述水解反應溫度為50～80℃，水解反應時間為6～10小時，所述水解反應中的溶劑為甲醇或乙醇。

8.根據權利要求4-6任一項所述的方法，其特征在于：所述析晶方法為向反應液或水解產物中加入析晶劑，攪拌，使固體析出；所述析晶劑為水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、環已烷和三氯乙烷中的至少一種；所述析晶劑的用量為反應液體積的1～6倍。

9.根據權利要求4-6任一項所述的方法，其特征在于：所述分離后還包括干燥和精制步驟，所述干燥方法為常壓干燥或減壓干燥；所述精制方法為向干燥產物中加入甲醇，在55-60℃下回流反應0.5～3小時，干燥產物與甲醇的用量比為1：(0.4～0.8)。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述5-硝基噻吩-2-甲醛的純度≥99％。