[發明專利]一種蒽及其戊基化反應產物的混合物的分離方法

有效

• 申請號: 202110297588.1
• 申請日: 2021-03-19
• 公開（公告）號: CN113024346B
• 公開（公告）日: 2023-01-10
• 發明（設計）人: 馮坤;何潮洪;戴立言;徐剛;吳可君
• 申請（專利權）人: 浙江大學衢州研究院;浙江大學
• 主分類號: C07C7/10
• 分類號: C07C7/10;C07C7/04;C07C7/14;C07C15/28
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 鄭海峰

本發明公開了一種蒽及其戊基化反應產物的混合物的分離方法，包括以下步驟：(1)將蒽及其戊基化反應產物的混合物A進行固液萃取分離得到蒽和富集系列烷基蒽的萃取液；(2)將步驟(1)獲得的萃取液蒸餾回收溶劑后得到混合物B，對混合物B進行重結晶后，過濾得到2?戊基蒽和未結晶的濾液；(3)將經步驟(2)重結晶后的濾液蒸餾回收溶劑后得到混合物C，將C與下一批次A混合后套用至步驟(1)。本發明分離方法簡單，分離條件溫和，更加高效并節約成本，為蒽的烷基化反應產物提供了一種分離方法。

技術領域

本發明屬于有機物分離方法，具體涉及含有蒽及其戊基化反應產物的混合物的分離方法。

背景技術

2-戊基蒽(2-叔戊基蒽)是一種重要的精細有機中間體，它的氧化產物2-戊基蒽醌是生產過氧化氫的高效工作液載體。由于2-戊基蒽醌在溶解性、催化效能等方面具有優異的性能，因此在工業上的需求量日益增長。

2-戊基蒽氧化法制備2-戊基蒽醌工藝路線較傳統苯酐法具有工序短，轉化率高，選擇性好和環境污染小等優勢，具備良好的工業化應用前景。其中，關鍵原料2-戊基蒽是可通過蒽的烷基化反應制得。在催化劑的作用下，蒽與烷基化試劑發生烷基化反應，可得到含2-戊基蒽的混合料液，反應產物需經分離處理后，才可得到目標產物2-戊基蒽。

DuPont公司首先在專利US 4255343中報道了一種2-戊基蒽的合成與分離方法。采用真空蒸餾法分離含有24w％的蒽，57w％的2-戊基蒽，其余為蒽雙取代產物和其它副產物。分離后的產物含68w％的2-戊基蒽和20w％的蒽，該方法分離產物純度較低，且蒽與2-戊基蒽無法分離。

中石化公司的專利CN 109704910A和CN 111825539 A則均采用了熔融結晶及減壓蒸餾相結合的分離方法。實施例中，混合物需在220℃下熔融后，在間歇熔融結晶器內200℃下緩慢結晶分離出蒽，然后將未結晶料液送入多級減壓蒸餾系統，在250℃～300℃下經過三級蒸餾分離出2-戊基蒽。但該方法操作復雜、控溫要求苛刻、分離能耗較高，且分離方式為間歇式，單級分離效率較低，另外，蒽及烷基蒽易升華、粘度較大，該系統存在堵塞等安全隱患。

因此，上述現有蒽的戊基化反應產物的分離方法中存在諸多不足，需要開發一種更加簡單高效的分離工藝。

發明內容

本發明克服了現有技術存在的蒽及其戊基化反應產物的混合物分離過程中系統復雜、操作條件苛刻、存在安全隱患的問題，提出了一種含蒽及其戊基化反應產物混合物的分離方法，該方法具有操作簡單、分離效率高、條件溫和的優點。

蒽的烷基化反應為連串反應，蒽與烷基化試劑反應生產目標產物2-烷基蒽，然后2-烷基蒽在催化劑的作用下易繼續發生烷基化生成二烷基蒽，故反應一般需要控制進度。實驗表明，蒽的轉化率控制在20％～70％對提高2-烷基蒽選擇性有利，產物中主要含有未反應的蒽、目標產物2-烷基蒽、主要副產物二烷基蒽和少量其它單烷基蒽產物。從物性來看，常壓下，蒽的熔點高達215℃，沸點達到340℃，且蒽在150℃時快速升華，在實際生產中，采用熔融結晶和減壓蒸餾耦合技術來分離低升華點、高凝固點的蒽具有非常大的操作難度，一旦管路保溫出現問題或控溫速率不當，極易發生堵塞現象，影響了連續穩定生產，存在安全隱患。因此，采用熔融結晶和減壓蒸餾的方法分離蒽及烷基蒽的混合物存在諸多弊端。

本發明提供了一種提供一種蒽及烷基蒽的混合物的分離方法，所述分離方法包括以下步驟：

(1)將蒽及其戊基化反應產物的混合物A進行固液萃取分離得到蒽和富集烷基蒽的萃取液；

(2)將步驟(1)獲得的萃取液蒸餾回收溶劑后得到混合物B，對混合物B進行重結晶，得到2-戊基蒽和結晶后的濾液；

(3)將經步驟(2)重結晶后的濾液蒸餾回收溶劑后得到混合物C，將混合物C套用至步驟(1)中與下一批次混合物A混合。