[發明專利]一種鎢酸鹽溶液中除鉬的方法

有效

• 申請號: 202110294223.3
• 申請日: 2021-03-19
• 公開（公告）號: CN113061753B
• 公開（公告）日: 2022-07-29
• 發明（設計）人: 王學文;田晟暉;王懿;王明玉;孟鈺麒
• 申請（專利權）人: 中南大學;寧波弗鎂瑞環保科技有限公司
• 主分類號: C22B34/34
• 分類號: C22B34/34;C22B3/46
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所(普通合伙) 43114
• 代理人: 顏勇

本發明公開了一種鎢酸鹽溶液中除鉬的方法，用含鉛化合物作除鉬劑，在鎢酸鹽溶液中加入除鉬劑進行攪拌球磨，或同時加入除鉬劑和催化劑進行攪拌或攪拌球磨，使其中的鉬沉淀析出，過濾得除鉬渣和除鉬后液；所述催化劑選自在水溶液中能與Pb²⁺形成絡合物，且絡合常數logK_MY≥6.35的化合物，除鉬后液用于生產純鎢化合物，含鉬濾餅返回繼續用作除鉬劑，或開路綜合回收鎢、鉬及鉛，并實現鉛在除鉬工藝中的循環利用，具有工藝簡單，操作方便，生產成本低，鎢鉬分離效果好，金屬回收率高，環境友好等優點，適合鎢酸鹽溶液分離回收鉬的工業生產應用。

技術領域

本發明屬化工冶金領域，具體涉及一種鎢酸鹽溶液中除鉬的方法。

背景技術

鎢與鉬同屬元素周期表中的VIB族，由于鑭系收縮，鎢和鉬在水溶液中的性質非常相似。鎢和鉬在自然界中通常互為伴生元素，即鎢精礦中含有鉬，鉬精礦中含有鎢。然而，在鎢和鉬的冶金產品中對彼此的含量是有嚴格要求的，國標GB/T 10116-2007規定APT-0級仲鎢酸銨中Mo的含量≤0.002％。鉬含量超標會導致鎢在拉絲過程斷裂，從鎢酸鹽溶液中分離回收鉬是鎢冶金的難點。

鎢酸鹽溶液中除鉬的主要方法有：硫化沉淀法、溶劑萃取法和離子交換法等。硫化沉淀法是利用溶液中鉬與鎢硫化性能的差異，在pH為7.5～8.5的條件下先往鎢酸鹽溶液加入硫化劑，鉬優先硫化變成硫代鉬酸鹽，然后酸化沉淀析出MoS₃，或在硫化后液中加入銅鹽，沉淀析出硫代鉬酸銅，過濾實現鎢與鉬的分離。溶劑萃取法和離子交換法也是基于鉬與鎢硫化性能的差異，先將溶液中的鉬硫化，然后采用溶劑萃取或離子交換將鉬除去。目前，幾乎所有的鎢酸鹽溶液中除鉬的工藝都包含了硫化工序，硫化就必然會有H₂S泄漏，作業環境差，工藝流程長。

此外，也有人做過鎢酸鹽溶液沉淀劑除鉬的研究，所用沉淀劑包括可溶性的銅鹽、鎳鹽、鋅鹽、鈷鹽、鐵鹽、錳鹽、鎘鹽、鍶鹽、鋇鹽、鈣鹽及鉛鹽(Caifang Cao,Zhongwei Zhao,Xingyu Chen.Selective precipitation of tungstate from molybdate-containingsolution using divalent ions.Hydrometallurgy 110(2011)115-119)，但研究結果并不理想，無法實現鎢與鉬的有效分離。

發明內容

本發明的目的在于提供一種工藝簡單，操作方便，鎢鉬分離效果好，生產成本低，作業環境好的從鎢酸鹽溶液中除鉬的方法。

本發明一種鎢酸鹽溶液中除鉬的方法，用含鉛化合物作除鉬劑，在鎢酸鹽溶液中加入除鉬劑進行攪拌球磨，或同時加入除鉬劑和催化劑進行攪拌或攪拌球磨，使其中的鉬沉淀析出，過濾得除鉬渣和除鉬后液；

所述催化劑選自在水溶液中能與Pb²⁺形成絡合物，且絡合常數logK_MY≥6.35的化合物。

本發明一種鎢酸鹽溶液中除鉬的方法，所述鎢酸鹽溶液是指W濃度為1～250g/L的Mo/W摩爾比為0.005～0.95的鎢酸鈉或/和鎢酸銨溶液。

本發明一種鎢酸鹽溶液中除鉬的方法，所述含鉛化合物選自氧化鉛、氫氧化鉛、碳酸鉛、硫酸鉛、鎢酸鉛、硝酸鉛、氯化鉛、醋酸鉛中的至少一種。

本發明一種鎢酸鹽溶液中除鉬的方法，所述催化劑選自EDTA、EGTA、DCTA、DTPA、TTHA、醋酸鈉、檸檬酸鈉中的至少一種，催化劑的加入量為鎢酸鹽溶液質量的1％～0.0001％。

本發明一種鎢酸鹽溶液中除鉬的方法，所述除鉬渣返回繼續用作除鉬劑，待除鉬劑中的鉬至飽和后開路綜合回收，除鉬后液用于生產純鎢化合物。