[發明專利]一種用于烯醛加氫的催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 202110291580.4
• 申請日: 2021-03-18
• 公開（公告）號: CN113019378A
• 公開（公告）日: 2021-06-25
• 發明（設計）人: 辛靖;楊國明;王連英;陳和;傅送保;薛洪健;陳松;張卉;張海洪;殷曉東
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油集團有限公司;中海石油煉化有限責任公司;中海油煉油化工科學研究院（北京）有限公司;中海油（青島）重質油加工工程技術研究中心有限公司
• 主分類號: B01J23/78
• 分類號: B01J23/78;B01J37/08;B01J37/00;B01J37/02;B01J37/18;C07C29/141;C07C31/125
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

1.一種用于烯醛加氫的催化劑，其特征在于，所述催化劑中以質量百分含量計包括：NiO 5-50％，CuO 5-25％，MgO 0.1-10％，余量為γAl₂O₃；

其中，載體為MgO-γAl₂O₃，活性組分為Ni元素和Cu元素。

2.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中以質量百分含量計包括：NiO10-25％，CuO 10-20％，MgO 1-10％，余量為γAl₂O₃。

3.如權利要求1或2所述的催化劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

(1)將γ氧化鋁粉、鎂源和水溶性有機物混合，固液分離后依次經第一干燥和第一焙燒得到中間載體；

(2)將步驟(1)得到的所述中間載體、氧化鋁前驅物和添加劑混合，之后依次經成型、第二干燥和第二焙燒得到載體；

(3)將步驟(2)得到的所述載體用含鎳和銅的混合溶液進行浸漬處理，固液分離后依次經第三干燥和第三焙燒得到所述催化劑。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述鎂源包括硝酸鎂、醋酸鎂、硫酸鎂、堿式碳酸鎂或氯化鎂中的1種或至少2種的組合；

優選地，步驟(1)所述水溶性有機物包括乳酸、葡萄糖、丙糖、乙二醇或丙三醇中的1種或至少2種的組合；

優選地，步驟(1)所述混合中鎂源的添加量為γ氧化鋁粉質量的0.5-20％；

優選地，步驟(1)所述混合中水溶性有機物的添加量為γ氧化鋁粉質量的1-15％。

5.如權利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述混合的時間為0.5-2h；

優選地，步驟(1)所述第一干燥的溫度為110-140℃；

優選地，步驟(1)所述第一干燥的時間為2-5h；

優選地，步驟(1)所述第一焙燒在保護氣氛下進行；

優選地，所述保護氣氛包括氮氣氣氛和/或惰性氣氛；

優選地，步驟(1)所述第一焙燒的溫度為160-280℃；

優選地，步驟(1)所述第一焙燒的時間為3-6h。

6.如權利要求3-5任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述混合中中間載體和氧化鋁前驅物的質量比為(1-3):1；

優選地，步驟(2)所述氧化鋁前驅物包括擬薄水鋁石、薄水鋁石、一水軟鋁石、三水鋁石或無定型氧化鋁中的1種或至少2種的組合，優選為擬薄水鋁石；

優選地，步驟(2)所述添加劑包括田菁粉和硝酸；

優選地，步驟(2)所述混合中田菁粉的添加量為γ氧化鋁粉質量的0.5-6％；

優選地，步驟(2)所述混合中硝酸的添加量為γ氧化鋁粉質量的0.5-5％。

7.如權利要求3-6任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述第二干燥的溫度為110-140℃；

優選地，步驟(2)所述第二干燥的時間為2-5h；

優選地，步驟(2)所述第二焙燒的溫度為350-700℃；

優選地，步驟(2)所述第二焙燒的時間為3-6h。

8.如權利要求3-7任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述混合溶液中的鎳由硝酸鎳、醋酸鎳、碳酸鎳或堿式碳酸鎳中的1種或至少2種的組合提供；

優選地，步驟(3)所述混合溶液中的銅由硝酸銅、醋酸銅或碳酸銅中的1種或至少2種的組合提供；

優選地，步驟(3)所述浸漬處理的時間為1-6h。

9.如權利要求3-8任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述第三干燥的溫度為110-140℃；

優選地，步驟(3)所述第三干燥的時間為2-5h；

優選地，步驟(3)所述第三焙燒的溫度為300-500℃；

優選地，步驟(3)所述第三焙燒的時間為4-8h。

10.如權利要求3-9任一項所述的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：

(1)將γ氧化鋁粉、鎂源和水溶性有機物混合，固液分離后依次經第一干燥和第一焙燒得到中間載體；

(2)將步驟(1)得到的所述中間載體、氧化鋁前驅物和添加劑混合，之后依次經成型、第二干燥和第二焙燒得到載體；

(3)將步驟(2)得到的所述載體用含鎳和銅的溶液進行浸漬處理，固液分離后依次經第三干燥和第三焙燒得到所述催化劑；

步驟(1)所述鎂源包括硝酸鎂、醋酸鎂、硫酸鎂、堿式碳酸鎂或氯化鎂中的1種或至少2種的組合；所述水溶性有機物包括乳酸、葡萄糖、丙糖、乙二醇或丙三醇中的1種或至少2種的組合；所述混合中鎂源的添加量為γ氧化鋁粉質量的1-15％；所述混合中水溶性有機物的添加量為γ氧化鋁粉質量的5-20％；所述混合的時間為0.5-2h；所述第一焙燒在保護氣氛下進行，焙燒的溫度為160-280℃；

步驟(2)所述混合中中間載體和氧化鋁前驅物的質量比為(1-3):1；所述氧化鋁前驅物包括擬薄水鋁石、薄水鋁石、一水軟鋁石、三水鋁石或無定型氧化鋁中的1種或至少2種的組合；所述添加劑包括田菁粉和硝酸，田菁粉的添加量為γ氧化鋁粉質量的0.5-6％，硝酸的添加量為γ氧化鋁粉質量的0.5-5％；所述第二焙燒的溫度為350-700℃；

步驟(3)所述混合溶液中的鎳由硝酸鎳、醋酸鎳、碳酸鎳或堿式碳酸鎳中的1種或至少2種的組合提供；所述混合溶液中的銅由硝酸銅、醋酸銅或碳酸銅中的1種或至少2種的組合提供；所述浸漬處理的時間為1-6h；所述第三焙燒的溫度為300-500℃。