[發明專利]選擇性合成二氫菲啶或菲啶類化合物的方法

有效

• 申請號: 202110288940.5
• 申請日: 2021-03-18
• 公開（公告）號: CN113045496B
• 公開（公告）日: 2022-04-26
• 發明（設計）人: 張新迎;于彩云;徐園雙;范學森
• 申請（專利權）人: 河南師范大學
• 主分類號: C07D221/12
• 分類號: C07D221/12;C07D221/18;C07D491/107
• 代理公司: 成都其高專利代理事務所(特殊普通合伙) 51244
• 代理人: 廖曾

1.選擇性合成二氫菲啶3或菲啶類化合物4的方法，其特征在于，包括如下操作：鄰芳基苯胺類化合物1與炔酸酯類化合物2，在釕催化劑、添加劑和酸存在下，有機溶劑中升溫反應得到二氫菲啶類化合物3或菲啶類化合物4；反應方程式為：

其中，R¹為氫、鹵素、三氟甲基、芐氧基、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基，R²為氫、鹵素、三氟甲基、芐氧基、C_1-4烷基或C_1-4烷氧基，R³為C_1-6鏈狀烷基或C_1-6鏈狀取代烷基，R⁴為C_1-4烷基；所述釕催化劑為[Ru(p-cymene)Cl₂]₂；合成二氫菲啶類化合物3時，添加劑為三氟甲烷磺酸銀或四氟硼酸銀，有機溶劑為四氫呋喃或乙二醇二甲醚；合成菲啶類化合物4時，添加劑為三氟甲烷磺酸銀，有機溶劑為四氫呋喃；所述酸為醋酸、特戊酸、三氟甲磺酸、2,4,6-三甲基苯甲酸、三氟乙酸、苯甲酸或氯乙酸；反應溫度為40-140℃，升高溫度有利于菲啶類化合物4的生成；反應溫度為40-80℃并添加分子篩時，反應主要得到二氫菲啶類化合物3；反應溫度為100-140℃時，反應主要得到菲啶類化合物4。

2.根據權利要求1所述選擇性合成二氫菲啶3或菲啶類化合物4的方法，其特征在于：鹵素選自氟、氯、溴或碘。

3.根據權利要求1或2所述選擇性合成二氫菲啶3或菲啶類化合物4的方法，其特征在于：所述鄰芳基苯胺類化合物1、炔酸酯類化合物2、添加劑、酸與釕催化劑的投料摩爾比為1:1-1.5:0.1-0.4:1.5-2:0.025-0.075。