[發明專利]一類旋轉受限的疊加大位阻α-二亞胺配體、鎳催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202110285225.6
• 申請日: 2021-03-17
• 公開（公告）號: CN113045453A
• 公開（公告）日: 2021-06-29
• 發明（設計）人: 簡忠保;夏健;張燚鑫
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C07C251/08
• 分類號: C07C251/08;C07D209/86;C07D219/02;C07D223/28;C07F9/6568;C07F15/04;C08F110/02;C08F4/70
• 代理公司: 長春眾邦菁華知識產權代理有限公司 22214
• 代理人: 李外

1.一類旋轉受限的疊加大位阻α-二亞胺配體，其特征在于，結構如式(c)所示：

式(c)中，R¹表示H、C1～C20的烷基或者

R²表示H、CH₃、OCH₃、CF₃、NO₂，

X表示

2.根據權利要求1所述的一類旋轉受限的疊加大位阻α-二亞胺配體的制備方法，其特征在于，包括：

將通式為(b)的苯胺和通式為(a)的二酮溶于溶劑中，然后加入催化劑，在25～80℃下反應，然后將反應混合物回流反應，得到結構如式(c)所示一類疊加大位阻α-二亞胺配體；

3.根據權利要求2所述的一類旋轉受限的疊加大位阻α-二亞胺配體的制備方法，其特征在于，所述的通式為(a)的二酮和通式為(b)的苯胺摩爾比為1:2。

4.根據權利要求2所述的一類旋轉受限的疊加大位阻α-二亞胺配體的制備方法，其特征在于，所述的回流反應的反應溫度為110℃以上，反應時間為48h以上。

5.一種鎳催化劑，其特征在于，結構如式(d)所示：

式(d)中，R¹表示H、C1～C20的烷基或者

R²表示H、CH₃、OCH₃、CF₃、NO₂，

X表示

6.根據權利要求5所述的一種鎳催化劑的制備方法，其特征在于，包括：

將結構如式(c)所示一類α-二亞胺配體和NiBr₂(DME)，DME＝1,2-二甲氧基乙烷，溶于溶劑中反應，得到結構如式(d)所示的鎳催化劑；

7.根據權利要求6所述的一種鎳催化劑的制備方法，其特征在于，所述的結構如式(c)所示一類α-二亞胺配體和NiBr₂(DME)的摩爾比為1:1。

8.根據權利要求6所述的一種鎳催化劑的制備方法，其特征在于，所述的反應溫度為20～50℃，反應時間為24h以上。

9.權利要求5所述的鎳催化劑在催化乙烯聚合中的應用。

10.根據權利要求9所述的鎳催化劑在催化乙烯聚合中的應用，其特征在于，上述鎳催化劑催化乙烯聚合的方法，包括：

將反應器與高壓氣體管線連接，將反應器溫度調節至0～90℃，在惰性氣氛下，將溶劑和助催化劑加入到反應器中，然后將鎳催化劑的二氯甲烷或氯仿溶液注入到反應器中，在攪拌下，通入乙烯并保持在壓力為8～30atm，反應1～10min后，得到聚乙烯。