[發(fā)明專利]一類旋轉(zhuǎn)受限的疊加大位阻α-二亞胺配體、鎳催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110285225.6
• 申請日: 2021-03-17
• 公開（公告）號: CN113045453A
• 公開（公告）日: 2021-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 簡忠保;夏健;張燚鑫
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C07C251/08
• 分類號: C07C251/08;C07D209/86;C07D219/02;C07D223/28;C07F9/6568;C07F15/04;C08F110/02;C08F4/70
• 代理公司: 長春眾邦菁華知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 22214
• 代理人: 李外

本發(fā)明提供一類旋轉(zhuǎn)受限的疊加大位阻α?二亞胺配體、鎳催化劑及其制備方法和應用，屬于催化劑領(lǐng)域。所述的一類旋轉(zhuǎn)受限的疊加大位阻α?二亞胺配體，結(jié)構(gòu)如式(c)所示。本發(fā)明還提供一類旋轉(zhuǎn)受限的疊加大位阻α?二亞胺配體的制備方法。本發(fā)明還提供一種鎳催化劑。本發(fā)明還提供上述鎳催化劑在催化乙烯聚合中的應用。在一定條件下，該類鎳催化劑催化乙烯聚合活性可高達1014.0×10⁶g mol^?1h^?1，且可得到超高分子量，支化度可調(diào)的聚乙烯。此外，在90℃高溫下，該類催化劑仍然具有相當高的催化活性，并得到高分子量的聚乙烯。其中，超高分子量低支化度聚乙烯具有良好的工業(yè)應用前景，在一定程度上可考慮作為超高分子量聚乙烯纖維使用。并且該類催化劑超高的聚合活性可大大降低催化劑生產(chǎn)成本，滿足工業(yè)生產(chǎn)的潛在要求。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域，具體涉及一類旋轉(zhuǎn)受限的疊加大位阻α-二亞胺配體、鎳催化劑及其制備方法和應用。

背景技術(shù)

α-二亞胺鎳催化劑(J.Am.Chem.Soc.1995,117,6414)由于獨特的鏈行走機理，發(fā)展到現(xiàn)在已經(jīng)成為一類重要的乙烯聚合催化劑。而分子量和催化活性是評價一個催化劑重要的參數(shù)。目前，已經(jīng)報道了一類具有超高乙烯聚合活性的疊加大位阻α-二亞胺鎳催化劑，其同時可以催化乙烯聚合得到超高分子量聚乙烯(J.Catal.2020,390,30-36；專利號：202010434782.5。)。然而，該類催化劑的各項性能指標仍然有提高的空間。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一類旋轉(zhuǎn)受限的疊加大位阻α-二亞胺配體、鎳催化劑及其制備方法和應用，該類鎳催化劑用于催化乙烯聚合能夠具有兼具高熱穩(wěn)定性、高活性、高分子量的特性。

本發(fā)明首先提供一類旋轉(zhuǎn)受限的疊加大位阻α-二亞胺配體，結(jié)構(gòu)如式(c)所示：

式(c)中，R¹表示H、C1～C20的烷基或者

R²表示H、CH₃、OCH₃、CF₃、NO₂，

X表示

本發(fā)明還提供一類旋轉(zhuǎn)受限的疊加大位阻α-二亞胺配體的制備方法，包括：

將通式為(b)的苯胺和通式為(a)的二酮溶于溶劑中，然后加入催化劑，在25～80℃下反應，然后將反應混合物回流反應，得到結(jié)構(gòu)如式(c)所示一類疊加大位阻α-二亞胺配體；

優(yōu)選的是，所述的通式為(a)的二酮和通式為(b)的苯胺摩爾比為1:2。

優(yōu)選的是，所述的回流反應的反應溫度為110℃以上，反應時間為48h以上。

本發(fā)明還提供一種鎳催化劑，結(jié)構(gòu)如式(d)所示：

式(d)中，R¹表示H、C1～C20的烷基或者

R²表示H、CH₃、OCH₃、CF₃、NO₂，

X表示

本發(fā)明還提供一種鎳催化劑的制備方法，包括：

將結(jié)構(gòu)如式(c)所示一類α-二亞胺配體和NiBr₂(DME)，DME＝1,2-二甲氧基乙烷，溶于溶劑中反應，得到結(jié)構(gòu)如式(d)所示的鎳催化劑；