[發明專利]一種含季碳原子吡唑啉酮的合成方法

在審

• 申請號: 202110281682.8
• 申請日: 2021-03-16
• 公開（公告）號: CN112979551A
• 公開（公告）日: 2021-06-18
• 發明（設計）人: 董杰;蔣家迪;郭旭東;胡益民
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07D231/26
• 分類號: C07D231/26
• 代理公司: 蕪湖安匯知識產權代理有限公司 34107
• 代理人: 任晨晨

本發明提供了一種含季碳原子吡唑啉酮的合成方法，以氟化銫為堿，18?冠?6?醚為相轉移催化劑，將3?甲基?1?苯基?5?吡唑啉酮與2?(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸鹽在溶劑中加熱反應，分離純化后，即可制得含季碳原子吡唑啉酮。與現有技術相比，本發明通過“一鍋法”反應實現無外加金屬催化劑條件下合成反應。該反應克服了以往反應中需要外加過渡金屬或貴金屬催化劑，為開發含季碳原子吡唑啉酮化合物提供了一種新的途徑。

技術領域

本發明屬于有機化合物領域，具體涉及一種含季碳原子吡唑啉酮的合成方法。

背景技術

吡唑啉酮類化合物是一類含有4個可取代位置的五元內酰胺雜環類化合物,取代基取代不同的位置得到的衍生物,是許多天然產物以及藥物的母核結構,許多吡唑啉酮類化合物具有廣泛的抗菌及生物活性,可用作退熱劑、止痛劑、抗結核劑、降血糖劑、抗菌劑等,尤其在農藥領域具有良好的開發前景。另外,有些吡唑啉酮類化合物作為萃取劑和在配位性能方面也具有顯著的功能,還可以作為分析試劑、抗氧化劑、光敏材料、染料等。在固態下,某些吡唑啉酮類化合物還具有較好的光致變色性質,被用于印刷、太陽鏡、化妝品。

作為一種重要的雜環類化合物,近年來,化學家通過金屬催化或者拼接設計合成了許多具有優異生物活性的吡唑啉酮類化合物。鑒于此類化合物良好的生物活性,探尋其合成方法具有十分重要的現實意義。

發明內容

本發明的目的在于提供一種含季碳原子吡唑啉酮的合成方法，制備方法簡單，條件溫和，不需要額外加過渡金屬或貴金屬催化劑，為開發含季碳原子吡唑啉酮化合物提供了一種新的途徑。

本發明具體技術方案如下：

一種含季碳原子吡唑啉酮的合成方法，所述合成方法為：

以氟化銫為堿，18-冠-6-醚為相轉移催化劑，將3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮與2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸鹽在溶劑中加熱反應，分離純化后，即可制得含季碳原子吡唑啉酮。

所述加熱反應是指70℃條件下反應12h-15h。

所述3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮的化學結構式為：

所述2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸鹽的化學結構式為：

所述溶劑為乙腈或甲苯；

進一步的，所述3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸鹽、18-冠-6-醚和氟化銫的物質的量之比為1：2.2：2：2；

所述2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸鹽在溶劑中的濃度為0.4-0.6mol/L。

所述18-冠-6-醚結構式為：

所述分離純化的方法為：反應后，將粗產物用乙酸乙酯和飽和食鹽水萃取分離，收集有機相，加入硅膠粉，減壓旋干后，用體積比為1：60-80的乙酸乙酯：石油醚為洗脫劑進行柱層析分離，再使用石油醚為溶劑重結晶純化。

所合成的含季碳原子吡唑啉酮的結構式為：

本發明反應機理為：以乙腈或甲苯為溶劑，2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸鹽在氟離子的誘導下生成苯炔中間體，3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮中的亞甲基在堿性條件下親核進攻苯炔中間體，氫原子轉移，反應生成3-甲基-1,4-二苯基-5-吡唑啉酮；3-甲基-1,4-二苯基-5-吡唑啉酮中的4號位碳再次親核進攻苯炔中間體，氫原子轉移，反應生成含季碳原子吡唑啉酮化合物，即本發明3-甲基-1,4,4-三苯基-5-吡唑啉酮。機理圖如圖5所示。