[發明專利]一種二烴基二硫代次膦酸的制備方法

在審

• 申請號: 202110276495.0
• 申請日: 2021-03-15
• 公開（公告）號: CN112745348A
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發明（設計）人: 許鵬飛;張旭剛;羅永春;胡秀琴;葉文龍;張杰;魏香香;潘成林
• 申請（專利權）人: 蘭州大學
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司 62002
• 代理人: 曹向東

本發明涉及一種二烴基二硫代次膦酸的制備方法，該方法是指：將五硫化二磷加入到格氏試劑中，先于室溫下反應0.5~1小時，再于70℃加熱回流，待反應完全后冷卻，除去格氏試劑中的有機溶劑；然后加入蒸餾水進行淬滅反應；最后，加入稀鹽酸調至pH=2，經萃取，合并有機相，除去有機溶劑，即得產物二烴基二硫代次膦酸。本發明簡單、高效。

技術領域

本發明涉及有機磷化學領域，尤其涉及一種二烴基二硫代次膦酸的制備方法。

背景技術

目前，二烴基二硫代次膦酸的制備方法主要可以歸納為：二烷基膦法、四烷基二硫聯膦法、二烷基氯硫膦法和五硫化二磷法。其中：

二烷基膦化法（scheme 1, 2）用到磷化氫原料，反應中需要加壓9~10MPa，且磷化氫毒性很強，對于生產設備以及操作安全都有很大的要求。

scheme 2

四烷基二硫聯膦法（scheme 3）用到的三氯硫磷毒性大且屬于管制品。

二烷基氯硫膦法（scheme 4）用到的三氯化磷毒性大且屬于管制品，步驟也較長。

因此，上述方法合成步驟相對較長且很多中間環節都會產生烷基膦等有毒物質，給操作環節帶來了很大的不便。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種簡單、高效的二烴基二硫代次膦酸的制備方法。

為解決上述問題，本發明所述的一種二烴基二硫代次膦酸的制備方法，其特征在于：將五硫化二磷加入到格氏試劑中，先于室溫下反應0.5~1小時，再于70℃加熱回流，待反應完全后冷卻，除去格氏試劑中的有機溶劑；然后加入蒸餾水進行淬滅反應；最后，加入稀鹽酸調至pH=2，經萃取，合并有機相，除去有機溶劑，即得產物二烴基二硫代次膦酸；所述五硫化二磷與所述格氏試劑中鹵代烴的摩爾比為1：4.05~4.2。

反應式如下：

所述格氏試劑的通式為R-Mg-X，式中X=Cl, Br, I中的一種；R是指飽和烷基或不飽和烯基。

所述格氏試劑的制備方法是指在反應釜中，先加入鎂屑、有機溶劑無水四氫呋喃或無水乙醚，然后加入鹵代烴溶液，攪拌回流，充分反應后即得；所述鹵代烴與所述鎂屑的摩爾比為1：1.1~1.2；所述鹵代烴與所述有機溶劑的質量體積比為1g：5mL。

本發明與現有技術相比具有以下優點：

1、本發明過格氏試劑與五硫化二磷一步反應，以較好的產率直接得到產物，不但簡化了合成步驟，而且操作簡單，為長期以來二烴基二硫代次膦酸合成步驟繁瑣等問題的解決提供了新的方法。

2、本發明原料都相對廉價易得，原子經濟性較好，降低了生產成本。

附圖說明

下面結合附圖對本發明的具體實施方式作進一步詳細的說明。

圖1為本發明a-1的氫譜圖。

圖2為本發明a-1的碳譜圖。

圖3為本發明a-2的氫譜圖。

圖4為本發明a-2的碳譜圖。

圖5為本發明a-3的氫譜圖。

圖6為本發明a-3的碳譜圖。

具體實施方式