[發明專利]多孔有機聚合物載體型茂金屬催化劑體系及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202110276190.X
• 申請日: 2021-03-15
• 公開（公告）號: CN115073627B
• 公開（公告）日: 2023-09-26
• 發明（設計）人: 王雄;康文倩;徐人威;李廣全;馬艷萍;楊世元;郭義;韓曉昱;樊潔;李忠
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F4/02
• 分類號: C08F4/02;C08F4/6592;C08F110/02;C08F210/16;C08F210/14;C08F110/06;C08F212/36;C08F228/02
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種多孔有機聚合物載體型茂金屬催化劑體系，主要由多孔有機聚合物載體、茂金屬化合物和助催化劑組成，其特征在于，所述多孔有機聚合物載體為基本單體與功能單體的共聚物再經酸化而成，所述基本單體為二乙烯基苯，所述功能單體為含磺酸基團的烯烴，其中所述功能單體的質量百分數占所述多孔有機聚合物載體的5%~60%；

其中，所述含磺酸基團的烯烴選自乙烯基磺酸、乙烯基磺酸鈉、丙烯基磺酸、丙烯基磺酸鈉、甲基丙烯磺酸、甲基丙烯磺酸鈉、1-丁烯基磺酸、1-丁烯基磺酸鈉、1-戊烯基磺酸、1-戊烯基磺酸鈉、1-己烯磺酸、1-己烯磺酸鈉、1-庚烯磺酸、1-庚烯磺酸鈉、1-辛烯磺酸、1-辛烯磺酸鈉、甲基丙烯酸-2-乙磺酸、甲基丙烯酸-2-乙磺酸鈉、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸和它們的水合物中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的多孔有機聚合物載體型茂金屬催化劑體系，其特征在于，所述基本單體與功能單體共聚時加入第三共聚單體。

3.根據權利要求2所述的多孔有機聚合物載體型茂金屬催化劑體系，其特征在于，所述第三共聚單體選自苯乙烯、烷基取代苯乙烯和氯甲基取代苯乙烯中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的多孔有機聚合物載體型茂金屬催化劑體系，其特征在于，所述助催化劑為烷基鋁氧烷。

5.根據權利要求1所述的多孔有機聚合物載體型茂金屬催化劑體系，其特征在于，所述茂金屬化合物的通式為Cp_xMA_yB_z；其中，Cp為未取代的環戊二烯基、取代的環戊二烯基、茚基、芴基、以加氫形式存在的茚基配體或以加氫形式存在的芴基配體，M為過渡金屬鋯或鉿，A、B分別為鹵原子、氫原子或烷基，x為1-3的整數，y、z為0-3的整數。

6.根據權利要求1所述的多孔有機聚合物載體型茂金屬催化劑體系，其特征在于，所述茂金屬化合物選自二（環戊二烯基）二氯化鋯、二（環戊二烯基）二氯化鉿、二（環戊二烯基）二甲基鋯、二（環戊二烯基）二甲基鉿、二（正丁基環戊二烯基）二氯化鋯、二（正丁基環戊二烯基）二氯化鉿、二（正丁基環戊二烯基）二甲基鋯、二（正丁基環戊二烯基）二甲基鉿、二（二甲基環戊二烯基）二甲基鋯、二（四甲基環戊二烯基）二甲基鉿、二茚基二氯化鋯、亞甲基橋二茚基二氯化鋯和二（4,5,6,7-四氫-1-茚基）二氯化鋯、亞乙基橋-二（茚基）二氯化鋯、二茚基二氯化鉿、亞甲基橋二茚基二氯化鉿和二（4,5,6,7-四氫-1-茚基）二氯化鉿、亞乙基橋-二（茚基）二氯化鉿、亞乙基橋-二（茚基）二氯化鈦、二（4,5,6,7-四氫-1-茚基）二氯化鈦、二（正丁基環戊二烯基）二氯化鈦、二（環戊二烯基）二氯化鈦、二甲基硅橋聯雙（2-甲基-4-苯基茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋聯雙（2-甲基-4-苯基茚基）二氯化鉿、二甲基硅橋聯雙（2-甲基-4-苯基茚基）二甲基鋯、二甲基硅橋聯雙（2-甲基茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋聯雙（2-甲基茚基）二氯化鉿、二甲基硅橋聯雙（2-甲基-苯并茚基）二氯化鋯、二甲基硅橋聯雙（2-甲基-苯并茚基）二氯化鉿、二甲基硅橋聯雙（2-甲基-苯并茚基）二甲基鋯、二甲基硅橋聯雙（2-甲基茚基）二甲基鋯、甲基硅橋聯雙（2-甲基-4-苯基茚基）二甲基鋯中的至少一種。

7.根據權利要求1所述的多孔有機聚合物載體型茂金屬催化劑體系，其特征在于，所述助催化劑以鋁Al計，茂金屬化合物以金屬原子M計，助催化劑與茂金屬化合物的摩爾比Al：M為75~500；所述助催化劑以鋁Al計，其與多孔有機聚合物載體的用量比為1毫摩爾/克載體至12毫摩爾/克載體；所述茂金屬化合物的金屬活性中心金屬原子含量為5微摩爾/克載體至100微摩爾/克載體。

8.根據權利要求7所述的多孔有機聚合物載體型茂金屬催化劑體系，其特征在于，所述助催化劑以鋁Al計，茂金屬化合物以金屬原子M計，助催化劑與茂金屬化合物的摩爾比Al：M為100~300；所述助催化劑以鋁Al計，其與多孔有機聚合物載體的用量比為3毫摩爾/克載體至8毫摩爾/克載體；所述茂金屬化合物的金屬活性中心金屬原子含量為10微摩爾/克載體至50微摩爾/克載體。