[發明專利]處理2-硝基-4-甲砜基苯甲酸生產中廢硫酸的方法

有效

• 申請號: 202110268331.3
• 申請日: 2021-03-12
• 公開（公告）號: CN113019355B
• 公開（公告）日: 2023-08-01
• 發明（設計）人: 吳孝舉;姜友法;王寶林;王振鋒;范劍峰;姜瑞;梁廣鵬;孫兵
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優嘉植物保護有限公司
• 主分類號: B01J23/22
• 分類號: B01J23/22;B01J38/52;C01D5/18;C01G31/02;C22B3/26
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司 11230
• 代理人: 張亞軍;吳茜

1.一種處理2-硝基-4-甲砜基苯甲酸生產中廢硫酸的方法，其特征在于，包括如下步驟：

（1）中和：將2-硝基-4-甲砜基苯甲酸氧化合成過程后產生的母液進行負壓脫硝處理從而獲得濃縮硫酸，濃縮硫酸中含釩催化劑；向濃縮硫酸中加去離子水進行稀釋得到廢硫酸，然后向廢硫酸中加入液堿攪拌均勻進行中和，得到中和反應液；

（2）溶劑萃取：向步驟（1）中得到中和反應液中加入溶劑進行萃取，萃取結束后分層得到水層I，向水層I中加入液堿調節體系pH為4~6后得到溶劑萃取水層；所述的溶劑為四氫呋喃、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、氯仿、二氯乙烷、丁醇、戊醇、正丁基酯中的任意一種、兩種及以上以任意比例混合而成的混合物；

（3）金屬離子萃取劑萃取：向步驟（2）中得到的溶劑萃取水層中加入金屬離子萃取劑進行萃取，萃取結束后分層得到水層II，再向得到的水層II中加入金屬離子萃取劑繼續進行萃取處理，如此重復進行多級萃取，多級萃取結束后得到金屬離子萃取劑水層；所述的金屬離子萃取劑為磷酸酯萃取劑或者螯合萃取劑；所述的磷酸酯萃取劑為P204、P350、P507中的任意一種；所述的螯合萃取劑為α-羥基肟、β-羥基肟、β-二酮類萃取劑、冠醚類萃取劑中的任意一種；

（4）樹脂吸附回收硫酸鈉：向步驟（3）中得到的金屬離子萃取劑水層中加入吸附樹脂進行吸附處理，吸附處理結束后進行抽濾，得到水層III；將水層III進行脫水處理后再進行抽濾處理，回收得到硫酸鈉；

（5）解析處理回收萃取劑和催化劑：步驟（3）的多級萃取過程中，每一級萃取過程中分層后均得到油層，油層中含有釩催化劑；合并多級萃取過程中得到的油層，向油層中加入酸進行解析，解析結束后靜置分層，回收得到金屬離子萃取劑和釩催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，所述的負壓脫硝處理，操作條件為：溫度150-160℃、壓力15-30mmHg，處理至濃縮硫酸中硫酸含量為80%時停止。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，所述的去離子水與濃縮硫酸的質量比為5~1：1，稀釋至廢硫酸中溶質的質量濃度為10%~40%；所述的液堿和廢硫酸，其中溶質的摩爾比為0.5~1：1。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中，所述的溶劑與中和反應液的質量比為0.2~1：1；所述的溶劑萃取，萃取溫度為15℃~50℃。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中，所述的金屬離子萃取劑，與需要進行萃取的溶劑萃取水層或水層II的質量比為0.3~1：1；所述的多級萃取，萃取級數為1~5級，萃取溫度為15℃~50℃。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）中，所述的吸附樹脂為大孔吸附樹脂，具體為LS-16樹脂、XDA-1樹脂或LS-109d樹脂；所述的吸附處理，吸附溫度為15~40℃、吸附時間為2~5h，處理過程中進行攪拌。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）中，所述的脫水處理，操作條件為：脫水溫度為130℃~140℃常壓條件下脫水至硫酸鈉為過飽和狀態后回收得到硫酸鈉。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（5）中，所述的酸為硫酸、鹽酸或醋酸的水溶液；所述的解析，溫度為10~50℃、時間為2~6h。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：所述的酸為硫酸的水溶液，其中硫酸質量濃度為5%~50%。