[發明專利]一種低催化量下進行靛紅化合物和環丙烯酮化合物反應的方法

有效

• 申請號: 202110262859.X
• 申請日: 2021-03-10
• 公開（公告）號: CN112939994B
• 公開（公告）日: 2022-07-19
• 發明（設計）人: 徐凡;陳啟發;滕月;姚志剛
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07D491/052
• 分類號: C07D491/052
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明公開了一種低催化量下進行靛紅化合物和環丙烯酮化合物反應的方法；在胺化合物、亞磷酸酯存在下，以硅氨基稀土化合物為催化劑，在有機溶劑中將靛紅化合物和環丙烯酮進行反應，合成吡喃并[2,3?b]吲哚?2?酮化合物。本發明催化劑用量少，而且無需貴金屬催化，是一種高效、簡易制備吡喃并[2,3?b]吲哚?2?酮骨架化合物的方法。

技術領域

本發明屬于稠雜環制備技術領域，具體涉及一種低催化量下進行靛紅化合物和環丙烯酮化合物反應的方法。

背景技術

吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮骨架含吡喃和吲哚，是藥物化學中最重要的結構單元之一，比如已經證實具有實際藥用的如下吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮骨架化合物：

現有技術存在不同制備吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮骨架的方法，比如：

現有方法可以合成吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物，但是均存在一些缺陷，例如：產率低、合成步驟繁瑣、底物結構復雜、需使用貴金屬催化劑，等等。

另外，對于催化合成方案，催化劑的用量需要盡可能的少，對反應成本、反應穩定性以及產物提純有利。

發明內容

本發明公開了較少量硅氨基稀土化合物催化靛紅化合物和環丙烯酮化合物反應，通過硅氨基稀土化合物催化的靛紅化合物、亞磷酸酯和環丙烯酮的反應，實現一種原料來源簡單、步驟簡潔、反應條件溫和、高活性、普適性好的合成吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法。

為達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是：

一種低催化量下進行靛紅化合物和環丙烯酮化合物反應的方法，包括以下步驟：在胺化合物、亞磷酸酯存在下，以硅氨基稀土化合物為催化劑，在有機溶劑中將靛紅化合物和環丙烯酮進行反應。

胺化合物與硅氨基稀土化合物在靛紅化合物和環丙烯酮化合物反應中的應用。

本發明靛紅化合物和環丙烯酮在無水無氧條件下進行反應，靛紅化合物和環丙烯酮進行反應的產物為吡喃并[2,3-b]-吲哚-2-酮化合物。

本發明中，所述胺化合物的化學結構式如下所示：

所述硅氨基稀土化合物的化學結構式如下所示：

其中，Ln為正三價的稀土金屬離子；

所述靛紅化合物的化學結構通式如下：

所述環丙烯酮通式結構如下：

所述吡喃并[2,3-b]-吲哚-2-酮化合物的化學結構式如下所示：

上述結構式中，R¹選自烯丙基、芐基、乙基、甲基、乙酰基中的一種；R²選自氯、氟、溴、甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基中的一種；Ar選自苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基中的一種。