[發明專利]同時測定魚肉中十六種全氟烷基化合物的方法

在審

• 申請號: 202110262523.3
• 申請日: 2021-03-11
• 公開（公告）號: CN113049728A
• 公開（公告）日: 2021-06-29
• 發明（設計）人: 郭峰;涂祥婷;戰楠;饒竹;賈靜;朱帥;楊鴻波;何錦林
• 申請（專利權）人: 國家地質實驗測試中心
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 北京大地智谷知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11957
• 代理人: 周文謙

本發明提供一種同時測定魚肉中16種全氟烷基化合物的方法，包括：樣品經1％甲酸?乙腈溶液超聲提取，通過式m?PFC固相萃取柱凈化，氮氣濃縮至1mL后，以C18色譜柱進行分離，甲醇?5mmol/L乙酸銨溶液進行梯度洗脫。16種目標物在13min內均可實現良好分離，各物質的精確質量數偏差均小于2.83×10?6，在0.10～20.0μg/L線性范圍內，相關系數均大于0.990，方法的檢出限為0.015～0.05μg/kg。在0.50、2.0和5.0μg/kg的基質加標水平下，平均回收率為70.7％～110.1％，相對標準偏差為0.5％～12.8％。該方法操作簡單快速、準確度高、靈敏度高。

技術領域

本發明涉及分析檢測技術領域，具體涉及一種超高效液相色譜-高分辨質譜法同時測定魚肉中16種全氟烷基化合物。

背景技術

全氟烷基化合物(Perfluorinated alkylated substances，PFASs)是一類人工合成的具有多種應用價值的含氟有機物，因其良好的化學穩定性、耐熱性、疏水疏油性及高表面活性等特性，被廣泛應用于紡織品、皮革保護劑、紙張涂料、農藥和滅火泡沫等領域。隨著PFASs的大規模生產和使用，排放到自然環境中的PFASs逐年增多，水、底泥等環境介質和生物體中均檢出PFASs。研究表明，PFASs可通過食物鏈逐級放大并蓄積在人或動物體內，從而產生多種毒性效應，甚至可導致器官衰竭或癌變。2009年，全氟辛烷磺酸及其鹽類、全氟辛基磺酰氟均被列入斯德哥爾摩公約附件B中，并限制其在全球范圍內使用。魚及其它水產品是人類膳食的重要組成部分，據報道，當人類食用被PFASs污染的魚后，血液中PFASs的濃度含量明顯增加，對人體健康構成潛在威脅。2010年歐盟委員會發布2010/161/EU號議案，建議開展魚、肉等各類動物源性食品中PFASs的監測行動。因此，建立快速、靈敏、準確地測定魚肉中多種PFASs的分析方法，可積極推進此項監測工作。

目前，檢測PFASs的方法主要有酶聯免疫法(ELISA)、熒光光譜法、氣相色譜-串聯質譜法(GC-MS/MS)和液相色譜-串聯質譜法(LC-MS/MS)等。其中LC-MS/MS法，具有靈敏度高、重現性好、抗干擾性強等特點，是目前分析PFASs的主要檢測技術。近年來迅速發展起來的液相色譜-高分辨質譜(LC-HRMS)技術，其分辨率可達140000，能獲取目標物的精確質量數，且質量偏差在0.1～1.0×10^-6之間，定性準確度高，可在無標準品的情況下實現目標物及性質相近化合物的定性篩查和回顧性分析。同時，LC-HRMS兼具良好的分析能力和高靈敏度，為痕量或更低水平PFASs檢測提供了新的技術手段。

魚肉樣品基質具有蛋白質含量高、脂肪和磷脂等雜質干擾多的特點，快速高效的前處理是實現準確分析的關鍵。目前，對魚肉中PFASs多殘留檢測的前處理方法主要有堿消解法、離子對萃取法、固相萃取法、和QuEChERS法等。堿消解法，主要通過加入NaOH溶液進行消解，其過程與酶解類似，耗時長；離子對萃取法是使用離子對試劑結合甲基叔丁基醚進行震蕩提取，該方法需劇烈振蕩1h才能將離子對試劑充分離子化，分析時間長，通量低；固相萃取法作為傳統的分析技術，采用固相萃取裝置結合WAX固相萃取柱可有效去除魚肉蛋白質、磷脂等物質，但方法操作繁瑣、耗時且成本高；QuEChERS方法，最初由美國農業部Anastassiades教授開發的用于檢測農產品中農藥殘留的前處理技術，該方法具有簡單、快速、高效、綠色等優點，現已廣泛應用于其他污染物的痕量分析。基于QuEChERS法改良優化的快速濾過型凈化法(m-PFC)，是一種通過式凈化法，樣品提取液可直接通過凈化柱實現一步凈化。其凈化柱是由一定比例的十八烷基硅烷鍵合硅膠(C₁₈)、乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和多壁碳納米管(MWCNTs)吸附材料填充而成。與傳統QuEChERS方法相比，凈化可一步完成，無需活化、清洗、洗脫和單獨稱量吸附劑，前處理效率高，已逐漸在果蔬、茶葉和血液等樣品中有機污染物分析得以應用。而以快速濾過凈化法(m-PFC)結合高分辨質譜分析魚肉等生物組織樣品中多種PFASs的研究較少。

發明內容